人参中有机氯类农药残留测定中氯化钠盐析的探究

□ 何秀娟 博尔塔拉蒙古自治州食品药品检验所

人参历来就有“百草之王”的美誉，是我国传统的滋补养生名贵药材[1]。随着环境污染及中医药种植发展，有关中药材中农药残留问题的研究与检测技术的发展被人们广泛关注。有机氯类农药作为广谱类的杀虫剂，对多种害虫均有作用，但其半衰期长、难降解，在人体内长期蓄积易诱导引发“三致效应”和遗传毒性[2—3]。

依据《中国药典》或食品安全国家标准检测有机氯农药残留的过程中，实验样品前处理对结果分析至关重要，应尽量减少干扰因素和误差，确保实验结果的准确性。盐析是指溶液中加入无机盐类使某种物质溶解度降低并析出的过程。人参有机氯的提取过程中，氯化钠起着重要的盐析作用。随着氯化钠的加入，水相中提取溶液离子强度增加，密度也随之而改变，促使与水互溶的有机试剂溶解度下降，有效减少乳化现象的发生，从而达到使水相和有机相完全分离的目的。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂

1.1.1 仪器

气相色谱仪（Trace 1300，赛默飞世尔科技有限公司）；色谱柱（TR—1701，30 m×0.32 mm×0.25 μm，赛默飞）；色谱柱（DB—5，30 m×0.32 mm×0.25 μm，安捷伦）；电子捕获检测器（63Ni—ECD，赛默飞世尔科技有限公司）；电子天平（AE 200，梅特勒—托利多仪器有限公司）。

1.1.2 试剂

有机氯农药混合对照品溶液（610005—201802，中国食品药品检定研究院）；正己烷（天津市福晨化学试剂厂）；丙酮（美国Fisher公司）；二氯甲烷（天津永晟精细化工有限公司）；硫酸（天津市鼎盛鑫化工有限公司）；氯化钠（天津盛奥化学试剂有限公司）；无水硫酸钠（天津永晟精细化工有限公司）；人参购于当地市场；其他玻璃器皿均为实验室常用规格。

1.2 样品处理提取中氯化钠加入量探讨

按照《中国药典》2015年版第一增补本：取人参（粉碎成细粉并过2号筛）精确称量5 g样品，置具塞锥形瓶中，加水30 mL，振摇10 min，加丙酮50 mL，称定质量，超声处理30 min，用丙酮补足减失的质量，分别加氯化钠8 g、10 g、15 g，精确加入二氯甲烷25 mL，称定质量，超声处理15 min，用二氯甲烷补足减失的质量，振摇使氯化钠充分溶解，静置，转移至离心管中，以3 000 r/min离心3 min，至完全分层，将有机相转移至装有适量无水硫酸钠的具塞锥形瓶底中，放置30 min，准确量取15 mL，置40 ℃水浴中减压浓缩至约1 mL，加正己烷5 mL，减压浓缩至近干，用正己溶解并转移至5 mL量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，转移至离心管中，缓慢加入硫酸溶液1 mL，涡旋1 min，以3 000 r/min离心10 min，取上清液，加水1 mL，涡旋，取上清液，供气相色谱检测[4]。

1.3 色谱条件

检测色谱柱（TR—1701），进样口温度240 ℃，检测器温度300 ℃，流速恒压模式，不分流进样。初始温度85 ℃，保持1 min，以30 ℃/min升至185 ℃，保持16 min，再以3 ℃/min升至240 ℃，保持5 min，再以15 ℃/min升至270 ℃，保持5 min。

验证色谱柱（TR—1701），进样口温度250 ℃，检测器温度300 ℃，流速恒压模式，不分流进样。初始温度90 ℃，保持0.5 min，以25 ℃/min升至220 ℃，保持12 min，再以2.5 ℃/min升至250℃，保持3 min，再以10 ℃/min升至280 ℃，保持5 min。

2 结果与分析

按照加标浓度为2.0 μg/kg，在加入不同质量氯化钠后，进行人参中17种有机氯农药残留加标测试，用峰面积计算17种有机氯农药的回收率。如表1所示，随着人参样品中氯化钠添加量的增加，有机氯的回收率有不同程度的提高，有机氯农药加标回收率数据均满足《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》（GB/T 32465—2015）[5]中70%～110%的测试要求。

3 结论

综上所述，实验综合样品含水率、氯化钠的纯度和前处理提取时氯化钠的溶解速率等因素，在人参中有机氯提取时加入过量（相对药典加入量）的氯化钠。结果发现，水相和有机相的完全分离对人参中有机氯农药的测定很重要，分离不完全导致样品萃取不充分，严重影响测定结果的准确性，而氯化钠的加入不仅使游离水分子减少，降低有机氯和丙酮在水中的溶解度，分离水溶性较大的杂质，而且改变了水的密度，使水相的比重增大，减少乳化现象的发生，提高了有机氯的萃取率。

表1 加入不同质量氯化钠后17种有机氯农药的回收率