基于喹啉红色荧光探针对的识别研究

徐永玲, 陈 浩, 许丙嵩, 李 迪, 孙建强, 周 乐, 蔡丰泽, 王 慧

(皖南医学院药学院，安徽芜湖 241002)

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

NicoLet FT-IR-is5 红外光谱仪(KBr压片)(日本，岛津公司)；Finnigan LCQ 质谱仪(美国，赛默飞公司)；布鲁克solanX 70 FT-MS(美国，布鲁克公司)；Bruker Avance 600 核磁共振仪(TMS为内标)(美国，布鲁克公司)；UV-1700 紫外-可见分光光度计(日本,岛津公司)；HITACHI F-4600 荧光分光度计(日本,日立公司)。

2-甲基喹啉(98%)，6-甲氧基-2-萘甲醛(98%)，1,3-丙磺酸内酯(99%)，其它试剂和药品均为分析纯，购自阿拉丁试剂有限公司。实验用水为去离子水。

1.2 N-丙基磺酸盐-2-甲基喹啉(M2)的合成[19]

将8.92 g(62.3 mmol) 2-甲基喹啉，11.41 g(93.5 mmol) 1,3-丙磺酸内酯和30 mL甲苯依次加入到100 mL圆底烧瓶中，回流24 h后，冷却至室温，析出固体，减压抽滤，用少量乙醚洗涤，真空干燥，得淡紫色固体17.94 g。

1.3 探针L的合成

在100 mL圆底烧瓶中，加入0.71 g(3.8 mmol) 6-甲氧基-2-萘甲醛(M1)和1.03 g(3.9 mmol) N-丙基磺酸盐-2-甲基喹啉(M2)，用30 mL乙醇使其完全溶解，然后加入5滴哌啶，回流搅拌24 h，析出橙色固体，冷却至室温，减压抽滤，粗产物用乙醇重结晶，得桔色固体0.65 g。

红外光谱(KBr,cm-1):3 081、2 940、1 598(υC=C),1 573(υC=C),1 525(υC=C),1 486(υC=C),1 471(δC-H),1 354(δC-H)、1 255、1 204、1 177、1 164、1 037、852、773、729、613。

1H NMR(d6-DMSO,600 MHz)：δ:9.03(d,J= 6.0 Hz,1 H,Py-H),8.88(d,J= 6.0 Hz,1 H,Ar-H),8.82(d,J= 12.0 Hz,1 H,Ar-H),8.70(m,1 H,Ar-H),8.45(d,J= 18.0 Hz,1 H,=C-H),8.34(m,2 H,Ar-H),8.25(d,J= 18.0 Hz,1 H,=C-H),7.99(m,1 H,Ar-H),7.66(m,1 H,Ar-H),7.21(m,4 H,Ar-H,Py-H),5.29(t,J= 6.0 Hz,2 H,CH2),3.94(s,3 H,CH3),2.79(m,2 H,CH2),2.34(m,2 H,CH2)。13C NMR(d6-DMSO,151 MHz):δ:157.5(Ar-C),149.1(Py-C),144.9(Ar-C),131.9(Ar-C),130.9(Ar-C),119.9(Ar-C,=C),117.9(Ar-C),106.6(Ar-C),56.1(CH3,CH2),25.2(CH2)。

ESI-MS:calculated 433.1348,found 434.1431 [M+1]+。

1.4 光学性质测试

探针L的母液浓度为1.0×10-3mol/L，溶剂为二甲基亚砜。选择NaAc、NaBr、NaCl、Na2CO3、NaF、NaH2PO4、NaHCO3、Na2HPO4、KI、NaNO2、NaNO3、Na2S、Na2SO4、NaHSO3作为阴离子来源，用去离子水定容，浓度为1.0×10-2mol/L。在测试过程中，移取50 μL的探针溶液，置于5 mL的容量瓶中，用磷酸盐缓冲溶液(PBS,pH=7.4)定容，在所有的紫外吸收和荧光光谱测试中，探针L的浓度为10 μmol/L。荧光光谱的测试条件：激发波长为415 nm，狭缝宽度均为10.0 nm，电压为500 V。

2 结果与讨论

2.1 探针L对的选择性

图1 探针L在不同离子存在下的紫外-可见吸收光谱(A)和荧光发射光谱(B)Fig.1 UV-Vis absorption spectra (A) and fluorescence spectra (B) of probe L in the presence of various anions

2.2 探针L对的紫外、荧光光谱滴定

图2 探针L与不同浓度反应的紫外-可见吸收光谱(A)和荧光发射光谱(B)图Fig.2 UV-Vis absorption spectra(A) and fluorescence spectra(B) of probe L upon addition of increasing

图3 其他阴离子对探针L识别的影响Fig.3 Fluorescence responses of probe L in PBS buffer to various anions

2.3 干扰实验

图4 (A) 探针L在加入前(左)、后(右)的ESI-MS谱图；(B) 探针L在加入前(左)、后(右)的1H NMR；(C) 探针L与的可能反应机理Fig.4 (A) ESI-MS spectra of probe L in the absence or presence of 1H NMR spectra;(C)The possible response mechanism of probe L for

2.4 识别机理

2.5 实际样品分析

表1 水样中浓度的测定

3 结论