城镇污泥脱水过程伴生恶臭控制技术研究进展

金顺利，陈步东，曹飞飞，吴启军，邵颂晶

(杭州楚环科技股份有限公司，浙江 杭州 310015)

0 引言

随着城镇污水处理量的不断增加，城镇污泥的妥善处理处置越来越受到人们的重视。土地填埋、焚烧和资源化利用等众多的污泥处理处置方式被开发应用，这些处理处置方式都离不开污泥脱水这一重要的工艺环节。通过脱水减容，不仅大幅降低污泥的储运成本，而且减小设备的占地面积、提高污泥的低位热值，从而为污泥堆肥、填埋、自持焚烧等进一步处理处置创造了有利条件[1-2]。

污泥脱水过程伴生的恶臭废气带来的环境压力不容忽视。恶臭污染物往往嗅阈值非常低，即使在环境空气中的浓度很低，仍然能引起人们不愉快的感觉并损害生活环境。随着经济社会的发展和人民生活水平的提高，人们对工作和生活环境的要求也逐步提高。恶臭作为环境公害之一已经受到广泛的关注，人们对环境问题的投诉中恶臭投诉的比例急剧增加[3-5]。污泥脱水伴生恶臭废气以H2S、NH3为主要污染物，同时涉及含硫、含氮有机物等多种挥发性恶臭物质，严重危害工作人员身体健康和周界环境空气质量，已成为关系城镇污泥处理处置设施建设和持续运营的突出环境问题。

1 污泥脱水工艺类型

城镇污泥的含水率通常都很高，可达99%，必须对污泥做脱水减容预处理，才能进行后续的污泥处理处置。常见的脱水工艺类型有污泥浓缩、机械脱水和污泥干燥三种。

污泥浓缩就是通过污泥增稠来降低污泥的含水率，减小污泥的体积，常用的方法有重力浓缩、气浮浓缩和离心浓缩等，是一种初步脱水处理工艺。机械脱水一般在污泥浓缩之后，污泥中的水分在过滤介质两侧的压力差的推动下强制通过过滤介质，污泥颗固体粒被截留在过滤介质上，从而达到脱水的目的。经机械脱水处理的污泥含水率一般能从95%左右降到50%～75%，可满足污泥填埋、堆肥等处理处置要求。污泥干燥往往在污泥机械脱水后进行，有自然干燥和人工干燥两种形式。自然干燥露天作业，占地大，产生的恶臭难以收集，已很少被采用。人工干燥是在密闭环境下利用人工热源对污泥进行深度脱水，恶臭收集效率高，是主流的污泥干燥形式。污泥干燥是污泥焚烧、热解的预处理工艺，干燥产物也可用于堆肥或直接作为农用肥料。

2 污泥脱水恶臭废气特点

2.1 恶臭组成及性质

恶臭污染物伴随城镇污泥脱水过程而产生，其组成与污泥性质和脱水工艺密切相关。

对于污泥浓缩、机械脱水等常温脱水工艺，恶臭污染物来源于污水、污泥及其厌氧产物，按其组成成分可分4类：含硫化合物，如硫化氢、硫醇类、硫醚类等；含氮化合物，如氨、胺类、酸胺类、吲哚、粪臭素等；含氧有机物，如醇、醛、酮、酚以及有机酸等；烃类化合物，如芳香烃、卤代烃、烯烃等[5-7]。众多的污染物中，硫化氢、氨的排放浓度最高。黄力华等[8]研究表明，污泥浓缩池臭气中硫化氢、氨的浓度分别为0.09～5.96 mg/m3、0.13～11.24 mg/m3，机械脱水臭气中硫化氢、氨的浓度分别为0.17～27.3 mg/m3、0.2～18.45 mg/m3，而臭气中甲硫醇、甲硫醚、苯乙烯、二甲苯的浓度均≤1 mg/m3。唐小东等[9]在污泥浓缩池和脱水机房的臭气中检测到了烷烃、卤代烃、烯烃、芳香烃、含氧有机物和硫醚等40种挥发性有机物，其中苯系物含量最高，各挥发性有机物浓度之和小于1 mg/m3。

污泥干燥过程产生的恶臭污染物来源还包括不稳定化合物受热分解产物，如一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫等，其成分和浓度随加热时间及温度等因素影响大。张灵辉等[10]将城市生活污水脱水污泥于90 ℃干燥1小时，在尾气中检测出氨、硫化氢及多种有机组分，如芳香族化合物、含硫化合物、含氧有机物、烃类等，其中氨的浓度为4.9 mg/m3，远高于其他成分，其次为硫化氢，浓度为0.2 mg/m3。

恶臭污染物一般嗅阈值很低，具有刺激性或毒性，易造成嗅觉感官污染，危害人体健康。部分污泥脱水恶臭污染物嗅阈值及感官性质如表1所示[11]。

表1 污泥脱水恶臭污染物类型及感官性质

2.2 恶臭污染的形成及影响因素

恶臭污染物的形成与污泥中微生物的活动密切相关。H2S的形成源于硫酸盐、亚硫酸盐的还原和含硫有机化合物的脱硫反应。硫酸盐在厌氧微生物作用下还原形成硫化氢以式(1)表示。含硫有机物(以半胱氨酸为例)在厌氧状态下转化形成硫化氢的简化过程以式(2)表示[6]。含硫有机恶臭物质(甲硫醚、甲硫醇等)的形成存在含硫氨基酸的厌氧降解、硫化物的厌氧甲基化反应等多种途径[12]。含氮恶臭物质(氨、胺类、吲哚及其衍生物等)的形成与污泥中的蛋白质、氨基酸、硝酸盐等含氮物质的厌氧生化反应有关，如胺类物质通过氨基酸的脱羧基反应产生。挥发性脂肪酸、醛类、醇类、酮类等挥发性有机物则是碳水化合物厌氧发酵的副产物[6]。

(1)

CH3COCOOH+NH3+H2S

(2)

恶臭污染物的形成受污泥成分、污泥停留时间、温度、湍流程度等因素的影响。污泥中氮、硫元素及有机成分的含量越高，恶臭污染物的产生量也相应越大。Lomans等[12]研究表明含硫有机恶臭物质的产生量取决于污泥中硫化物和供甲基化合物的含量。缩短污泥的停留时间，降低了污泥厌氧腐败程度，有利于减少恶臭污染物的形成。眭光华等[13]研究表明，采用高效脱水机直接对污泥进行脱水处理时污泥脱水机房内硫化氢、氨的浓度明显低于常规脱水工艺，分析认为直接对污泥脱水缩短了污泥的停留时间和污泥发酵产生恶臭物质的过程，减少了恶臭污染物的排放。温度影响厌氧过程微生物的活性，在污泥干燥过程中，污泥中的热不稳定物质受热分解，形成新的恶臭物质。眭光华等[13]研究表明，污泥浓缩池硫化氢排放浓度具有夏季高、冬季低的季节性特点。Gomez-Rico等[14]的研究表明，当污泥干燥温度为80～120 ℃时，在干燥废气中挥发性有机物含量随温度变化不大。Weng等[15]研究了干燥温度为50～300 ℃时苯系物的释放特性，结果表明，苯系物主要在干燥温度为200～300 ℃时产生，当干燥温度低于100 ℃时，苯系物的释放量仅占总量的5.09%～7.34%。

3 污泥脱水恶臭控制技术

3.1 源头控制

源头控制是通过优化污泥脱水工艺，抑制污泥脱水处理工艺过程中恶臭污染物的形成。常见的有调节pH、投加药剂、减少污泥停留时间、降低污泥干燥温度等[16]。

一些研究表明当pH值低于5.5或高于8.5时，硫酸盐还原菌不能生长[17]。将污泥初始pH从6.5提高至8.0，硫化氢的产生量可下降44.7%[18]。通过控制硝酸钙的添加量，可以有效地防止污泥中H2S等恶臭污染物的形成[19]。莫少婷等[20]研究表明丙酸钾对污泥硫化氢释放具有明显的抑制作用。Jaouadi等[21]研究表明向污泥中添加3%的芦荟凝胶或水玻璃可明显减少VOCs的产生量，降低污泥的感官臭味。范海宏等[22]控制污泥干化温度小于250 ℃、干化时间小于30 s，同时将污泥与氧化钙按质量比1∶1混合，对CS2、H2S和SO2的抑制率可接近100%，分析认为氧化钙呈碱性，可抑制有机硫化物和脂肪硫的分解，同时释放出的CS2、H2S和SO2是酸性气体，均可与氧化钙反应。

3.2 末端治理

末端治理是对已经形成的恶臭污染物采取收集处理措施，以减轻或消除恶臭污染。常规的末端治理技术包括洗涤法、吸附法、高级氧化、掩蔽法、燃烧法、生物法等，各项治理技术的原理及优缺点见表2[23-24]。

表2 恶臭处理技术简介

随着研究的深入，一些新型除臭工艺被不断开发。Lu等[25]采用具有更高能量利用率的滑动弧放电等离子体处理污泥干化模拟废气，当输入电压11 kV、气体流速4.72 m/s时，该反应器达到最大处理效率；当废气中同时含NH3和H2S时，能耗可降低38%。Almarcha等[26-27]以有机无机混合填料，并接种专门筛选的高效降解菌来改进生物滤池除臭性能，该生物滤池对污泥臭气中的主要污染物处理效率达95%～99%，相比传统的生物滤池具有明显优势。Mika等[28]从资源化的角度研究了从废气中回收氮的可行性，结果表明废气中具有回收潜力的氮占污泥干重的比例可达0.49%～0.62%。Eekert等[29]的研究报告则系统介绍了汽提、化学氧化、生物转化等氮回收方法。

大量的研究和工程实践表明，单一处理技术往往只能高效处理一类或几类恶臭物质，对多组分恶臭废气，在处理成本、处理效率、适用浓度范围等方面具有局限性，难以取得理想的除臭效果。多技术组合工艺可协同发挥单一技术的优势，实现优势互补，在满足除臭效果的同时降低了处理成本，因而成为污泥脱水臭气处理技术的研究热点。Weng等[16]针对不同工序阶段产生的臭气提出了一个分质分类处理的方案，其中污泥仓储臭气引入生物滤池或热力氧化炉处理，污泥热干化尾气引入水洗-碱洗装置处理，污泥储存库空间臭气采用UV光解原位处理。工程实践表明，该组合工艺对硫化氢和烟尘的去除率分别达97.5%和99.7%。Andersen等[30]研究了酸洗、非热等离子体、UV光解及其组合工艺对污泥干化臭气的处理效果，结果表明，单独采用非热等离子体工艺时，臭气浓度的处理效率为70%～79%；采用非热等离子体+UV光解的组合工艺时，臭气浓度的处理效率提高至70%～83%；采用酸洗+非热等离子体+UV光解的组合工艺时，臭气浓度的处理效率达90%。组合工艺的除臭效率明显优于单一处理工艺。

4 展望

城镇污泥脱水恶臭废气具有成分复杂、臭气嗅阈值低等特点，在选择恶臭控制方法时，应注重源头控制和末端治理相结合，以源头治理为主，最大限度削减恶臭污染物的排放，在分析恶臭污染源，掌握恶臭废气特点的基础上，结合实际优选恶臭控制工艺。在实际末端除臭应用中，吸附法、洗涤法、燃烧法等除臭技术由于运行费用高、存在二次污染等问题，很少单独应用。掩蔽法主要用于恶臭污染物难以收集的场合，高级氧化技术对高浓度污染物处理效果不佳。生物法也存在占地面积大、对难生化物质处理效果低下的缺点。为适应不断提高的环境质量要求，在深入研究常规末端治理技术的基础上，开发生物、化学洗涤、高级氧化、资源化回收利用等处理技术相结合的组合除臭工艺，实现各项技术的优势互补，提高恶臭废气处理效果，降低运行成本，将是污泥脱水恶臭废气处理技术的发展方向。