道真产淡黄香茶菜化学成分研究

刘 晓，叶江海，李继新，辛来香，韦金怀，邹 娟，刘亚华

贵州中医药大学，贵州 贵阳 550025

唇形科香茶菜属植物淡黄香茶菜Isodon flavidus(Hand.-Mazz.) Hara.，主要分布于贵州兴义、雷山、道真以及云南的中部和西部[1]，其中以贵州道真资源最为丰富。研究发现，作为贵州常用民族药，贵州苗族地区用淡黄香茶菜嫩叶煎熬，用煎液浸泡患处，治疗脚癣病，疗效显著，也有百年用药历史。近年来，关于淡黄香茶菜的研究主要集中在国内，国外尚未见到相关报道，而国内对淡黄香茶菜的相关研究主要在云南丽江和贵州雷山。课题组前期对雷山产淡黄香茶菜地上部分进行化学成分及活性研究，从中发现2 个活性物质：松香烷型二萜lophanic acid 和异海松烷型二萜fladin A，其对红色毛癣菌和白色念珠菌有较好的抑制作用[2]。但由于药材资源有限，很难继续开展下一步研究，故本课题组选择资源丰富的道真产淡黄香茶菜进行了研究，在前期研究[3]基础上，本实验从道真产淡黄香茶菜石油醚和二氯甲烷部位中分离鉴定16 个化合物，分别鉴定为3β,28-dihydroxyurs-12-ene（1）、1-acetoxyl-2E,6E-dipiperonyl-3,7-dioxabicyclo-[3,3,0]- octane (2)、3,4-secoisopimara-4(18),7,15-triene-3-oic acid（3）、β-胡萝卜苷（β-daucosterol，4）、猫眼草酚D（chrysosplenol D，5）、E-植物醇（E-phytol，6）、棕榈酸（palmitic acid，7）、桉油烯醇（spathulenol，8 ）、 (2R,3S)-3-methyl-2-(5-oxo-isopropenylhexyl)- cyclopentanone（9）、sesaminone（10）、arboreol 2-O-methyl ether（11）、3-epicorosolic acid（12）、1-acetoxyl-2E-piperonyl-6E-(6-methoxyl-piperonyl)-3,7-dioxabicyclo-[3,3,0]-octane （ 13 ）、 蔷薇酸（euscaphic acid，14）、咖啡酸甲酯（methylcaffeate，15）、2-phenylamio-1,4-naphthoquinone（16）。16 个化合物均为首次从该植物中分离得到，其中化合物3、9、15、16 为首次从该属中分离得到。

1 仪器与材料

Bruker Avance NEO 型600 MHz核磁共振仪（布鲁克公司）；ECX-400 型400 MHz 超导核磁共振谱仪（日本电子株式会社）；Agilent 1100 分析型高效液相色谱仪、Agilent 1260 半制备型高效液相色谱仪（美国Agilent 公司）；Buchi R210 型旋转蒸发仪（瑞士步琪有限公司）；N-1300 型旋转蒸发仪（EYELA，日本东京理化）；J209A-4 型植物粉碎机（河南黄骅齐家务科学仪器厂）；电子万用炉（天津市泰斯特仪器有限公司）；Sephadex LH-20 型葡聚糖凝胶（瑞士法玛西亚普强公司）；ZF-7 型暗箱三用紫外分析仪（上海佳鹏科技有限公司）；中压色谱分离凝胶（MCI GELCHP 20P 75-150 μm 型，日本三菱化学公司）；C18反相材料（YMC gel ODS-A-HG100-20/45型，日本维美希株式会社）；制备薄层板及柱色谱用硅胶（GF254型及200～300 目，青岛海洋化工有限公司）。NMR 测试溶剂为氘代试剂，其余试剂均由工业纯经重蒸处理后使用。

实验药材于2018年10月采自贵州道真县，原植物经贵州中医药大学赵俊华教授鉴定为唇形科香茶菜属植物淡黄香茶菜I.flavidus(Hand.-Mazz.) Hara.。植物标本（标本凭证20181016008）存放于贵州中医药大学苗医药重点实验室。

2 提取与分离

自然干燥的药材10 kg，粉碎并过筛得粗粉（60～80 目），粗粉用工业甲醇常温浸提取4 次（5 d/次），合并提取液，浓缩后的稠浸膏（约1.5 kg）。用温水全部溶解稠浸膏，分别用石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯进行萃取，减压回收溶剂后得到A（360 g）、B（230 g）、C（280 g）部分和水层（500 g）。对B 和C 部分进行薄层色谱分析，斑点颜色及Rf值相似，因此，将两者合并B 部分（510 g）。

溶解A 部分，适量硅胶拌样，采用硅胶柱色谱，石油醚-二氯甲烷（100∶1、8∶2、6∶4、1∶1）进行梯度洗脱，经反复分离、纯化，从A 部分得到化合物6（21 mg）、7（45 mg）、8（45 mg）；将B 部分用适量溶剂溶解，经MCI 柱色谱，甲醇-水（60∶40→90∶10）梯度洗脱，得到4 个部分的样品（B1～B4）。B1 样品，加入适量混合溶剂溶解，使用硅胶柱色谱，二氯甲烷-醋酸乙酯（50∶1→1∶1）进行梯度洗脱。经反复分离、纯化得到化合物4（35 mg）、10（38 mg）、11（152 mg）；B2 样品，加入适量的醋酸乙酯使之溶解，使用硅胶柱色谱，二氯甲烷-醋酸乙酯（100∶1→1∶1）梯度洗脱，经反复分离纯化，得到化合物9（26 mg）、12（21 mg）、13（45 mg）、14（23 mg）；B3 样品，加入适量的醋酸乙酯使之溶解，使用硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（30∶1→1∶1）梯度洗脱。再分别经多次硅胶柱色谱及重结晶得到到化合物15（47 mg）、16（38 mg）、5（67 mg）；B4 样品，加入适量的醋酸乙酯使溶解，先采用硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（100∶1→20∶1）梯度洗脱，再反复硅胶柱色谱及重结晶纯化得到化合物1（1.5 g）、2（34 mg）、3（245 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：白色固体。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ: 5.13 (1H, d,J= 3.6 Hz, H-12), 3.23 (1H, m, H-3), 3.19 (1H, d,J= 11.0 Hz, H-28), 1.10 (3H, s, H-27), 0.99 (6H, s, H-23, 26), 0.94 (3H, s, H-25), 0.93 (3H, d,J= 3.8 Hz, H-30), 0.80 (3H, d,J= 9.3 Hz, H-29), 0.79 (3H, s, H-24)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δ: 38.9 (C-1), 27.4 (C-2), 79.2 (C-3), 38.1 (C-4), 55.3 (C-5), 18.5 (C-6), 33.0 (C-7), 40.1 (C-8), 47.8 (C-9), 37.0 (C-10), 23.4 (C-11), 125.2 (C-12), 138.8 (C-13), 42.2 (C-14), 26.1 (C-15), 23.5 (C-16), 37.0 (C-17), 54.1 (C-18)39.6 (C-19), 39.5 (C-20), 30.8 (C-21), 35.3 (C-22), 28.3 (C-23), 15.8 (C-24), 15.8 (C-25), 16.9 (C-26), 23.5 (C-27), 70.1 (C-28), 16.9 (C-29), 21.5 (C-30)。以上光谱数据与文献报道一致[4]。故鉴定化合物1 为3β,28-dihydroxyurs-12-ene。

化合物2：无色透明状晶体（甲醇）。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ: 6.92 (1H, s, H-2′), 6.92 (1H, s, H-2′′), 6.82 (2H, overlapped, H-6′, 6′′), 6.77 (2H, overlapped, H-5′, 5′′), 5.97 (2H, s, CH2-7′), 5.95 (2H, d,J= 13.5 Hz, CH2-7′′), 5.04 (1H, s, H-2β), 4.72 (1H,J= 8.7, 4.6 Hz, H-6β), 4.42 (1H, d,J= 10.8 Hz, H-8a), 4.23 (1H, d,J= 10.8 Hz, H-8β), 4.21 (1H, overlapped, H-4α), 3.77 (1H, dd,J= 9.8, 4.8 Hz, H-4β), 3.28 (1H, m, H-5α), 1.75 (3H, s, -OAc)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δ: 97.3 (C-1), 86.9 (C-2), 70.0 (C-4), 59.1 (C-5), 85.9 (C-6), 75.3 (C-8), 130.3 (C-1′), 108.9 (C-2′), 147.5 (C-3′), 147.6 (C-4′), 108.1 (C-5′), 122.5 (C-6′), 101.3 (C-7′), 134.1 (C-1′′), 106.9 (C-2′′), 147.7 (C-3′′), 148.2 (C-4′′), 108.4 (C-5′′), 120.0 (C-6′′), 101.3 (C-7′′), 169.6, 21.1 (-OAc)。以上光谱数据与文献报道一致[5]。故鉴定化 合 物 2 为 1-acetoxyl-2E,6E-dipiperonyl-3,7- dioxabicyclo- [3,3,0]-octane。

化合物3：无色油状物。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)δ: 5.81 (1H, dd,J= 11.0, 17.0 Hz, H-15), 5.37 (1H, brs, H-7), 4.95 (1H, d,J= 17.0 Hz, H-16a), 4.92 (1H, d,J= 11.0 Hz, H-16b), 4.89, 4.87 (各1H, s, CH2-18), 1.81 (3H, s, CH3-19), 0.92 (3H, s, CH3-20), 0.88 (3H, s, CH3-17)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 32.1 (C-1), 29.0 (C-2), 180.8 (C-3), 147.4 (C-4), 49.6 (C-5), 29.4 (C-6), 121.5 (C-7), 136.1 (C-8), 44.4 (C-9), 37.7 (C-10), 21.0 (C-11), 36.4 (C-12), 37.1 (C-13), 46.5 (C-14), 150.3 (C-15), 109.5 (C-16), 21.6 (C-17), 114.2 (C-18), 23.7 (C-19), 16.8 (C-20)。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物 3 为3,4-secoisopimara-4(18),7,15-triene-3-oic acid。

化合物4：白色粉末。1H-NMR (400 MHz, C5D5N)δ: 5.10 (1H, d,J= 3.5 Hz, H-6), 3.98 (1H, m, H-3), 2.47 (1H, m, H-17), 0.68 (3H, s, 18-CH3), 0.93 (3H, s, 19-CH3), 0.89 (3H, d,J= 6.5 Hz, 21-CH3), 1.01 (3H, d,J= 6.2 Hz, 26-CH3), 0.87 (3H, d,J= 6.2 Hz, 27-CH3), 0.91 (3H, m, 29-CH3), 5.01 (1H, s, glc-H-1), 4.10 (1H, s, H-2), 4.33 (1H, d,J= 8.1 Hz, glc-H-3, 4), 4.00 (1H, d,J= 15.4 Hz, glc-H-5), 4.60 (1H, d,J= 11.2 Hz, glc-H-6a), 4.47 (1H, s, glc-H-6b)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N)δ: 37.8 (C-1), 30.6 (C-2), 79.0 (C-3), 40.3 (C-4), 141.3 (C-5), 122.3 (C-6), 32.4 (C-7), 32.6 (C-8), 50.7 (C-9), 37.3 (C-10), 21.7 (C-11), 39.7 (C-12), 42.9 (C-13), 57.2 (C-14), 24.9 (C-5), 28.9 (C-16), 56.6 (C-17), 12.4 (C-18), 19.4 (C-19), 36.8 (C-20), 19.6 (C-21), 34.6 (C-22), 26.7 (C-23), 46.4 (C-24), 29.8 (C-25), 19.8 (C-26), 20.4 (C-27), 23.8 (C-28), 12.5 (C-29), 102.9 (C-1′), 75.8 (C-2′), 78.9 (C-3′), 72.1 (C-4′), 78.4 (C-5′), 63.2 (C-6′)。以上光谱数据与文献报道基本一致[7]，故鉴定化合物4 为β-胡萝卜苷。

化合物5：黄色透明晶体（甲醇）。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 7.66 (1H, d,J= 2.0 Hz, H-2′), 7.57 (1H, dd,J= 8.4, 1.8 Hz, H-6′), 6.91 (1H, d,J= 8.5 Hz, H-5′), 6.75 (1H, s, H-8), 3.97, 3.83, 3.80 (各3H, s, 3×-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD)δ: 158.5 (C-2), 139.6 (C-3), 180.3 (C-4), 153.9 (C-5), 133.3 (C-6), 160.6 (C-7), 91.9 (C-8), 153.4 (C-9), 107.2 (C-10), 122.7 (C-1′), 116.6 (C-2′), 146.6 (C-3′), 150.3 (C-4′), 116.4 (C-5′), 122.4 (C-6′), 61.1, 60.5, 56.9 (3×-OCH3)。以上数据与文献报道的数据基本一致[8]，故鉴定化合物5 为猫眼草酚D。

化合物6：无色蜡状物。1H-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 5.41 (1H, dt,J= 7.0, 1.3 Hz, H-2), 4.15 (2H, d,J= 6.8 Hz, H-1), 1.99 (2H, brt,J= 7.3 Hz, H-4), 1.66 (3H, d,J= 1.3 Hz, 17-CH3), 1.52 (1H, m, H-15), 0.86 (6H, d,J= 6.3 Hz, 16, 20-CH3), 0.85 (3H, d,J= 6.2 Hz, 18, 19-CH3), 0.84 (3H, d,J= 6.6 Hz, 18, 19-CH3)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 59.5 (C-1), 123.2 (C-2), 140.4 (C-3), 40.0 (C-4), 25.3 (C-5), 36.7 (C-6), 32.8 (C-7), 37.5 (C-8), 24.6 (C-9), 37.6 (C-10), 32.9 (C-11), 37.4 (C-12), 24.9 (C-13), 39.5 (C-14), 28.1 (C-15), 22.8 (C-16), 16.3 (C-17), 19.9 (C-18), 19.9 (C-19), 22.8 (C-20)。上述数据与文献报道的数据一致[9]，故鉴定化合物6 为E-植物醇。

化合物7：无色块状固体。EI-MSm/z: 256 [M]+；1H-NMR (600 MHz, CDCl3)δ: 2.35 (2H, t,J= 7.5 Hz, 2-CH2-), 1.64 (2H, d,J= 7.5 Hz, 3-CH2-), 1.23～1.32 (24H, brs, 4～15-CH2), 0.88 (3H, t,J= 6.5 Hz, 16-CH3)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 179.3 (C-1), 34.0 (C-2), 24.8 (C-3), 29.2 (C-4), 29.4 (C-5), 29.5 (C-6), 29.6 (C-7), 29.7 (C-8), 29.8 (C-9), 29.8 (C-10～13), 32.1 (C-14), 22.9 (C-15), 14.3 (C-16)。以上光谱数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物7 为棕榈酸。

化合物8：无色油状物。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)δ: 4.68 (2H, brd,J= 15.9 Hz, H-15), 2.41 (1H, dd,J= 7.2, 6.2 Hz, H-9a), 1.28 (3H, s, H-14), 1.05 (3H, s, H-12), 1.04 (3H, s, H-13)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 53.6 (C-1), 26.9 (C-2), 41.9 (C-3), 81.1 (C-4), 54.5 (C-5), 30.1 (C-6), 27.6 (C-7), 24.9 (C-8), 39.0 (C-9), 153.6 (C-10), 20.4 (C-11), 16.5 (C-12), 28.8 (C-13), 26.2 (C-14), 106.4 (C-15)。以上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物8 为桉油烯醇。

化合物9：无色油状物。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)δ: 4.68 (2H, s, H-13), 2.42 (2H, t,J= 6.4 Hz, H-9), 2.04 (2H, m, H-5), 2.20 (1H, m, H-7), 2.06 (3H, s, H-11), 1.89 (1H, m, H-3), 1.78, 1.26 (2H, m, H-6), 1.63 (2H, m, H-8), 1.58 (3H, s, H-14), 1.56 (1H, m, H-2), 1.28 (2H, m, H-4), 1.05 (3H, d,J= 6.4 Hz, H-15)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 221.3 (C-1), 54.4 (C-2), 38.8 (C-3), 29.6 (C-4), 37.8 (C-5), 33.1 (C-6), 45.0 (C-7), 27.0 (C-8), 41.6 (C-9), 209.1 (C-10), 29.8 (C-11), 146.5 (C-12), 113.8 (C-13), 17.5 (C-14), 20.3 (C-15)。以上谱数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 9 为 (2R,3S)-3-methyl-2-(5-oxo-2- isopropenylhexyl)-cyclopentanone。

化合物10：无色透明块状晶体（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)δ: 7.57 (1H, dd,J= 8.2, 1.5 Hz, H-6), 7.45 (1H, d,J= 2.0 Hz, H-2), 6.95 (1H, d,J= 2.0 Hz, H-2′), 6.87 (1H, d,J= 8.0 Hz, H-5), 6.86 (1H, dd,J= 8.0, 2.0 Hz, H-6′), 6.76 (1H, d,J= 7.9 Hz, H-5′), 6.05, 5.93 (各2H, s, -OCH2O-), 4.64 (1H, d,J= 9.0 Hz, H-7′), 4.26 (1H, t,J= 8.1 Hz, H-7), 3.73 (1H, dd,J= 10.9, 4.8 Hz, H-9′β), 3.64 (1H, dd,J= 10.9, 5.8 Hz, H-9′α), 2.85 (1H, m, H-8′)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 131.5 (C-1), 108.4 (C-2), 152.3 (C-4), 108.1 (C-5), 125.0 (C-6), 197.5 (C-7), 49.9 (C-8), 70.9 (C-9), 102.1 (-CH2O-), 134.2 (C-1′), 107.2 (C-2′), 148.1 (C-3′), 147.5 (C-4′), 108.2 (C-5′), 120.5 (C-6′), 83.8 (C-7′), 52.4 (C-8′), 61.3 (C-9′), 101.2 (-OCH2O-)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物10 为sesaminone。

化合物11：无色油状物。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)δ: 7.05～6.76 (6H, m, H-2′, 5′, 6′, 2′′, 5′′, 6′′), 5.98 (4H, s, 2×OCH2O), 4.51 (1H, d,J= 6.8 Hz, H-6), 4.16 (1H, dd,J= 9.2, 7.2 Hz, H-4b), 3.85 (1H, dd,J= 9.2, 2.0 Hz, H-4a), 3.71 (1H, d,J= 10.4 Hz, H-8b), 3.30 (1H, d,J= 10.4 Hz, H-8a), 3.07 (3H, s, -OCH3), 2.65 (1H, m, H-5)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 95.6 (C-1), 105.0 (C-2), 68.4 (C-4), 60.5 (C-5), 90.0 (C-6), 76.7 (C-8), 134.9 (C-1′), 107.1 (C-2′, 2′′), 148.1 (C-3′, 3′), 147.5 (C-4′, 4′′), 108.2 (C-5′, 5′′), 120.0 (C-6′, 6′), 129.7 (C-1′′), 101.3 (C-7′), 101.2 (C-7′′), 49.1 (-OCH3)。以上数据与文献报道的数据基本一致[14]，故鉴定化合物11 为arboreol 2-O-methyl ether。

化合物12：白色粉末固体。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)δ: 5.28 (1H, m, H-12), 1.09 (3H, s, 27-CH3), 1.02 (3H, s, 25-CH3), 0.95 (3H, s, 30-CH3), 0.87 (6H, s, 24, 30-CH3), 0.85 (3H, s, 23-CH3), 0.76 (3H, s, 26- CH3)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 42.1 (C-1), 66.7 (C-2), 79.07 (C-3), 38.5 (C-4), 48.2 (C-5), 18.1 (C-6), 32.8 (C-7), 39.8 (C-8), 47.4 (C-9), 38.4 (C-10), 23.4 (C-11), 125.8 (C-12), 138.2 (C-13), 42.2 (C-14), 28.1 (C-15), 24.2 (C-16), 48.1 (C-17), 52.7 (C-18), 39.2 (C-19), 38.9 (C-20), 30.7 (C-21), 36.8 (C-22), 28.6 (C-23), 21.9 (C-24), 16.(C-25), 17.1 (C-26)23.9 (C-27), 182.7 (C-28), 17.2 (C-29), 21.3 (C-30)。以上数据与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物12 为3-epicorosolic acid。

化合物13：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)δ: 7.08 (1H, s, H-2′), 7.08 (1H, s, H-2′′), 6.76 (1H, dd,J= 8.0, 1.6 Hz, H-6′), 6.60 (2H, overlapped, H-5′, 5″), 5.98 (2H, s, H2-7″), 5.95 (2H, d,J= 10.9 Hz, H-7″), 5.02 (1H, s, H-2β), 4.71 (1H, d,

J= 4.8 Hz, H-6β), 4.42 (1H, d,J=10.6 Hz, H-8α), 4.41 (1H, d,J= 10.6 Hz, H-8β), 4.40 (1H, d,J= 9.2 Hz, H-4α), 3.76 (1H, dd,J= 9.2, 5.0 Hz, H-4β), 3.28 (1H, m, H-5α), 3.92 (3H, s, -OCH3), 1.74 (3H, s, -OAc)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3)δ: 97.3 (C-1), 87.0 (C-2), 70.1 (C-4), 59.2 (C-5), 85.8 (C-6), 75.3 (C-8), 130.3 (C-1′), 109.0 (C-2′), 147.5 (C-3′), 143.8 (C-4′), 108.1 (C-5′), 122.46 (C-6′), 101.7 (C-7′), 134.9 (C-1′′), 106.2 (C-2′), 147.7 (C-3′), 149.3 (C-4′′), 100.6 (C-5′′), 135.1 (C-6′′), 101.2 (C-7′′), 169.6, 21.1 (-OAc), 56.9 (-OMe)。以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化合13 为1-acetoxyl-2E-piperonyl-6E-(6-methoxyl- piperonyl)-3,7-dioxabicyclo-[3,3,0]-octane。

化合物14：白色粉末固体。1H-NMR (600 MHz, CD3OD)δ: 5.31 (1H, brs, H-12), 3.95 (1H, m, H-2), 3.32 (1H, overlapped, H-3), 2.51 (1H, s, H-18), 1.36～0.80 (18H, s, 23～28-CH3), 0.94 (3H, d,J= 6.7 Hz, CH3-29)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD)δ: 42.5 (C-1), 67.2 (C-2), 80.1 (C-3), 41.3 (C-4), 49.4 (C-5), 24.7 (C-6), 34.1 (C-7), 39.4 (C-8), 48.2 (C-9), 39.5 (C-10), 27.3 (C-11), 129.4 (C-12), 140.1 (C-13), 42.7 (C-14), 29.6 (C-15), 26.6 (C-16), 48.6 (C-17), 55.1 (C-18), 73.6 (C-19), 43.1 (C-20), 19.3 (C-21), 39.0 (C-22), 29.2 (C-23), 22.5 (C-24), 17.5 (C-25), 16.9 (C-26), 27.1 (C-27), 182.3 (C-28), 16.6 (C-29), 24.9 (C-30)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物14为蔷薇酸。

化合物15：无色透明结晶（甲醇）。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ: 7.59 (1H, d,J= 15.8 Hz, H-7),7.01 (1H,J= 1.8 Hz, H-2), 6.93 (1H, dd,J= 8.5, 2.0 Hz, H-6), 6.72 (1H, d,J= 8.5 Hz, H-5), 6.27 (1H, d,J= 15.8 Hz, H-8), 6.25 (1H, d,J= 15.8 Hz, H-8), 3.74 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DCCl3)δ: 128.1 (C-1), 118.0 (C-2), 149.0 (C-3), 151.8 (C-4), 123.4 (C-5), 117.0 (C-6), 147.2 (C-7), 115.9 (C-8), 169.1 (C-9), 52.5 (-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化合物15 为咖啡酸甲酯。

化合物16：红色针晶（甲醇）。1H-NMR (400 MHZ, CDCl3)δ: 9.20 (1H, s, N-H), 8.14 (1H, m, H-5), 8.16 (1H, m, H-6), 7.71 (1H, m, H-7), 7.27 (1H, m, H-8), 7.60 (1H, m, H-4′), 7.46 (2H, m, H-3′, 5′), 7.35 (2H, m, H-2′, 6′), 6.49 (1H, s, H-3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3)δ: 126.3 (C-1), 135.9 (C-2), 131.4 (C-3), 125.6 (C-4), 134.2 (C-5), 183.9 (C-6), 100.3 (C-7), 144.7 (C-8), 182.0 (C-9), 131.3 (C-10), 137.4 (C-1′), 122.6 (C-2′, 6′), 126.5 (C-4′), 129.7 (C-3′, 5′)。以上数据与文献报道基本一致[18-19]，故鉴定化合物16 为2-phenylamio-1,4-naphthoquinone。

4 讨论

本研究对资源丰富的道真产淡黄香茶菜的化学成分进行了研究，从中分离并鉴定了25 个化合物，包括首次从该植物中分离鉴定16 个单体化合物和9个已发表化合物，16 个化合物均为首次从该植物中分离得到，化合物3、9、15、16 首次从该属中分离得到，活性研究显示化合物8、lophanic acid 和fladin A 都具有较好抗菌活性[2,11]，化合物3 具有解痉、降压和抗菌活性[6]；化合物5 有抑制TNBC 细胞活性[20]；化合物7 对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和沙门氏菌具有较强的抗菌活性[21]；化合物10 对耐久肠球菌有较好抑制作用[13]；化合物14 能通过TLR4 介导的核因子-κB（NF-κB）在RAW 264.7 巨噬细胞中的失活抑制脂多糖（LPS）诱导的炎症反应[22]；化合物15 对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌及农杆菌有抑制作用[23]。

道真县位于贵州省北部，在东经107°21′～107°51′、北纬28°36′～29°13′，属亚热带湿润季风气候，年平均降雨量800～1400 mm、全年日照时间1076 h，地貌喀斯特地貌为主，有利地理环境及气候条件促使淡黄香茶菜在道真资源非常丰富。本文报道的16 个化合物结构类型具有多样性，包括二萜、三萜、倍半萜、木脂素、醌类、黄酮、苷类、甾体类等，因此本研究为不仅丰富该属植物化学结构类型，而且为开发新型的抗真菌药物奠定科学基础。

利益冲突所有作者均声明不存在利益冲突