某低品位难选钨锡矿石选矿试验研究

田树国，崔立凤

（1.低品位难处理黄金资源综合利用国家重点实验室，福建 上杭 364200；2.紫金矿业集团股份有限公司，福建 上杭 364200）

钨锡是我国优势矿产资源，储量和产量均居世界首位。钨、锡广泛应用于现代工业、国防科技等尖端科学技术领域。我国钨矿与锡矿共同的资源特点是分布广泛，储量集中，共伴生组分较多，共生及伴生组分主要有铜、铅、锌、钼、硫、铁、铋、银、铌、钽、铍、铟、镓、锗、镉以及非金属砷、萤石等[1-8]。

钨矿及锡石往往与共伴生有价金属元素致密结合，因此，选别时常采用多种选矿方法联合工艺进行分离。钨矿及锡石性脆，磨矿时容易过粉碎产生细泥，不利于钨锡有效回收，因此，在选择选矿工艺时要避免或降低过粉碎现象[9-15]。

1 矿石性质

原矿中金属矿物种类较复杂，以黄铁矿、黄铜矿、黑钨矿以及锡石为主，含有少量的铜蓝、黝铜矿、黝锡矿、硫砷铜矿、闪锌矿、辉铋银铅矿、铁氧化物以及铁矾等。脉石矿物含量高，主要为石英、黄玉、白云母、黑云母，其次为长石、萤石、硅酸盐矿物以及其他矿物。黑钨矿常呈半自形板状、柱状或他形粒状，主要与石英、黄玉等脉石矿物连生，与其他矿物的连生边界一般较为平直，易于单体解离；白钨矿含量很少，粒度也较细小，主要被脉石包裹。锡石主要呈他形粒状，有时可见短柱状晶形，主要与黄玉连生，其次与云母连生，少量锡石与石英等其他矿物连生。

钨锡矿原矿多元素化学分析结果见表1，钨化学物相分析结果见表2，锡化学物相分析结果见表3。原矿筛析产品金属分布及钨锡矿物解离度结果见表4。

表1 多元素化学分析结果 w/%Tab.1 The results of multi-elements chemical analysis

表2 钨物相分析结果 %Tab.2 The results of physical phase analysis of tungsten

表3 锡物相分析结果 %Tab.3 The results of physical phase analysis of tin

表4 筛析产品金属分布及钨锡矿物解离度结果Tab.4 Analysis results of metal distribution of screening analysis products and dissociation degree of tungsten tin minerals

由表1结果可知，原矿WO3和Sn含量分别为0.22%和0.42%，是回收的主要有价元素；伴生铜银含量分别为0.24%和62.96 g/t，可综合回收。

由表2、表3结果可知，钨主要以黑钨矿存在，含有少量的白钨矿与钨华，锡主要以锡石存在，硫化物中锡及其他锡含量较少。

原矿筛析结果表明，WO3及Sn主要分布在+0.85 mm粒级中，分布率分别为57.02%、55.88%；-0.074 mm粒级中WO3及Sn分布率较少分别为9.74%、9.83%。钨锡矿物解离度分别为41.28%和34.06%，+0.85 mm粒级中钨锡解离度均较低，特别是锡石只有9.38%，-0.30 mm+0.074 mm粒级中钨锡矿物的解离度能达到80%左右，细粒级-0.074mm中钨锡基本解离，解离度达到90%以上。粗粒级中的钨锡需要磨矿才能有效解离。

2 试验与讨论

2.1 工艺选择

根据原矿性质研究表明，矿石中钨锡矿物嵌布粒度相对较细，+0.30 mm粒级钨锡矿物单体解离度较低，-0.30 mm粒级钨锡矿物单体解离度相对较高，为了避免或减少磨矿过程中钨锡矿物过磨现象，采用预先分级磨矿工艺，预先将-0.30 mm粒级产品分出，+0.30 mm粒级产品磨至-0.30 mm后与原矿分级-0.30 mm粒级产品合并进行钨锡粗选。采用重-浮-磁联合工艺进行钨锡选别，主要包括螺旋溜槽粗选、摇床精选、浮选脱硫、磁选分离等。

2.2 钨锡粗选试验

2.2.1 工艺对比试验

钨锡粗扫选主要采用单一重选与磁-重联合两种工艺进行对比，单一重选采用螺旋溜槽预先富集钨锡，同时开展分级螺旋溜槽与不分级螺旋溜槽对比试验，磁-重联合主要进行分级分选，采用高梯度磁选机选钨，磁选尾矿螺旋溜槽富集锡。试验流程分别如图1、图2、图3所示，试验结果见表5。

图1 螺旋溜槽给矿不分级粗选工艺流程Fig.1 Process flow diagram of non-classification roughing for spiral chute feeding

图2 螺旋溜槽给矿分级粗选工艺流程Fig.2 Process flow diagram of classification roughing for spiral chute feeding

图3 磁-重联合粗选工艺流程Fig.3 Magnetic gravity combined roughing process flow diagram

表5 粗选工艺对比试验结果 %Tab.5 Comparison test results of roughing process

从表5可知，原矿不分级螺旋溜槽重选钨锡粗精矿WO3回收率略高于原矿分级-螺旋溜槽重选回收率，Sn回收率略低于原矿分级-螺旋溜槽重选回收率；原矿分级磁-重联合工艺产出的钨锡粗精矿WO3与Sn综合回收率高于单一重选回收率。但综合考虑钨锡粗精矿产率及流程复杂程度，从简化流程，节约成本的角度，采用原矿不分级螺旋溜槽重选工艺进行钨锡粗选。

2.2.2 粗扫选优化试验

螺旋溜槽粗选产出粗选精矿、中矿及尾矿三个产品，对中矿进行螺旋溜槽扫选，产出扫选精矿与尾矿，将粗选精矿与扫选精矿合并为钨锡粗精矿，粗选尾矿与扫选尾矿合并为尾矿。粗扫选优化工艺流程如图4所示，试验结果见表6。

图4 粗扫选优化工艺流程Fig.4 Roughing and scavenging optimization process flow diagram

表6 粗扫选优化试验结果 %Tab.6 The results of roughing and scavenging optimization test

由表6结果可知，钨锡粗精矿产率33.82%，WO3含量0.57%，Sn含量1.06%，WO3回收率87.93%，Sn回收率85.75%。说明对螺旋溜槽粗选中矿进行扫选，可以有效提高钨锡粗精矿回收率。

2.3 精选试验

将螺旋溜槽重选钨锡粗精矿分级为+0.106 mm、-0.106mm+0.074mm、-0.074mm三个粒级，-0.106mm+0.074 mm与-0.074 mm两个粒级产品分别直接进行摇床精选，+0.106 mm粒级细度磨至-0.106 mm后进行摇床精选，摇床中矿再磨再选，再磨再选精矿与一段摇床精矿合并为钨锡精矿。钨锡粗精矿分级摇床精选试验流程如图5所示，试验结果见表7。

图5 钨锡粗精矿分级摇床精选试验流程Fig.5 Test flow of classification shaking table cleaning of tungsten crude concentrate

表7 钨锡粗精矿分级摇床精选试验结果 %Tab.7 Test results of classification shaking table cleaning of tungsten crude concentrate

由表7试验结果可知，钨锡粗精矿分级，细粒级直接摇床精选，粗粒级再磨摇床精选，摇床中矿再磨再选，可获得作业产率2.85%，WO3含量18.28%、Sn含量35.68%，WO3作业回收率96.42%，Sn作业回收率93.90%的钨锡精矿。分级精选有利于提高钨锡回收效果。

2.4 钨锡精矿浮选脱硫

由于矿石中含有黄铜矿、黄铁矿及其他硫化矿物，与黑钨矿及锡石比重差异相对较小，重选过程中容易混杂在钨锡精矿中。对于钨锡而言，精矿中S是有害元素，需要采用浮选法脱除这部分硫化矿，提高钨锡精矿质量，试验结果见表8。

表8 浮选脱硫试验结果 %Tab.8 Flotation desulfurization test results

由表8可知，采用浮选法脱硫效果良好，硫脱除率达到97.76%，钨锡损失小，同时可以适当提升钨锡精矿品位，获得WO3含量20.31%、Sn含量37.69%，WO3作业回收率99.71%，Sn作业回收率99.89%。

2.5 钨锡磁选分离

最后通过强磁选实现黑钨矿与锡石分离，黑钨矿、褐铁矿、赤铁矿等进入磁性产品，锡石及其他少量的非磁性脉石矿物进入非磁性产品。采用高梯度磁选机对钨锡精矿进行强磁选分离钨锡，钨锡分离试验结果见表9。

表9 钨锡磁选分离试验结果 %Tab.9 Test results of tungsten tin magnetic separation

由表9试验结果可知，采用高梯度强磁选可以有效分离黑钨矿与锡石，通过一次粗选、一次扫选、一次精选的磁选工艺，可获得作业产率30.12%，WO3含量63.66%，WO3作业回收率99.46%的钨精矿；作业产率69.88%，Sn含量50.42%，Sn作业回收率98.64%的锡精矿。WO3与Sn对原矿回收率分别为84.08%和79.34%。

3 结论

（1）某低品位钨锡矿含WO30.22%，含Sn0.42%，钨主要以黑钨矿存在，锡主要存在锡石中，硫化物含量相对较高，黑钨矿与锡石嵌布粒度细，磨矿时容易造成钨锡矿物过磨，产生过量钨锡细泥，增加回收难度，属于难处理矿石。

（2）采用预先分级的磨矿工艺，可有效降低入磨量，减少次生钨锡细泥量，有利于钨锡重选回收；螺旋溜槽粗扫选抛尾，可减少摇床精选入选矿量，增加钨锡粗选回收率；粗精矿分级，粗粒再磨，摇床精选，摇床中矿再磨再选的精选工艺，有利于提高钨锡矿粗精矿品位及回收率。

（3）通过重-浮-磁联合工艺获得WO3含量为63.66%，回收率为84.08%的钨精矿；Sn含量50.42%，Sn回收率为79.34%的锡精矿，实现了钨锡资源综合回收利用的目的。