甲醇检测技术研究进展

2021-01-12 23:27肖前彭速标张子豪翟翠萍吴志勇陈谷峰岳大磊许珈
化学分析计量 2021年7期
关键词:顶空气相色谱法

肖前,彭速标,张子豪,翟翠萍,吴志勇,陈谷峰,岳大磊,许珈

(1.广州海关技术中心,广州 510623; 2.广州海关商品检验处,广州 510623)

甲醇是重要的化工原料,广泛应用于化工、油品、纺织品等领域。甲醇具有杀菌作用,但也具有毒性,经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应,可在人体新陈代谢中氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和蚁酸。甲醇在工业生产中大量应用,反应中残留的微量甲醇随着废水排放进入环境中,对环境水体和生物可能造成危害。对于环境水样品中微量甲醇的检测一直是醇类关注物质检测研究的重点方向。

自2020年以来,新冠疫情快速在全球爆发,受疫情影响,防疫物资进出口量大增,防护用品特别是个人消毒用品销量剧增。但部分消毒洗手液产品含有甲醇,多种产品存在甲醇超标的问题,甚至有免洗洗手液产品直接使用甲醇替代乙醇。而急性甲醇中毒病情凶险,致死率高,社会影响大,曾多次发生饮用含过量甲醇白酒致人中毒甚至死亡的案件。此类含过量甲醇的消费品和食品均存在重大健康安全风险,其中关于化妆品、食品饮料和消毒产品中甲醇的研究最受关注。

不同产品中甲醇的来源可大致分为有意添加和非有意添加两种,前者可能是非法勾兑被故意加入,后者是作为工艺配方、杂质或溶剂等被带入。鉴于甲醇的毒性,我国主要对食品饮料、消毒、化妆用品等领域产品中的甲醇含量提出了限量要求。例如,《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》(GB 2757—2012)规定:以粮谷类为原料的蒸馏酒及配制酒中的甲醇含量不大于0.6 g/L,以其它代用品为原料的蒸馏酒及配制酒中的甲醇含量不大于2.0 g/L;《食用酒精》(GB 10343—2008)规定:特级产品中的甲醇含量不大于2 mg/L,优级产品中的甲醇含量不大于50 mg/L,普通级产品中的甲醇含量不大于150 mg/L;《消毒剂原料清单及禁限用物质》(GB 38850—2020)规定:用于人体的消毒剂禁止添加列入我国《化妆品安全技术规范》(2015年版)标准中的禁用物质(包括甲醇);《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定:化妆品中的甲醇不得超过2 000 mg/kg;《特种洗手液》(GB 19877.1—2005)规定:甲醇含量应不大于2 000 mg/kg;《乙醇消毒剂卫生标准》(GB 26373—2010)规定:配方中使用的乙醇应符合《中华人民共和国药典》(二部)(2010年版)的要求,即甲醇含量不大于0.02%,以食用乙醇为原料的应符合《食用酒精》(GB 10343—2008)要求,即普通级产品的甲醇含量不大于150 mg/L。笔者对近年来国内外关于甲醇检测的样品处理与检测技术研究进展进行综述和评价,从而为进一步研究醇类高关注物质的检测技术提供参考。

1 样品处理技术

有效的样品提取和净化技术是提高检测灵敏度的关键。可能含有甲醇的样品种类较多且成分复杂,可能含有残留甲醇的环境样品、油品、饮品和化妆品等基质各异,需要选择合适的样品处理方法。针对不同样品基质中甲醇的提取有溶剂萃取法、相分离法和衍生化法等样品前处理技术,其中溶剂萃取法一般配合场辅助法一起使用,如超声辅助萃取、微波辅助萃取等;相分离法包括固相微萃取、液相微萃取等;衍生化法需要特殊的衍生剂与甲醇进行反应,生成另一物质后进行测定。上述技术已发展较成熟,在不同样品基质甲醇的提取中得到广泛应用。

1.1 场辅助溶剂萃取法

场辅助前处理技术是指通过声、磁、振动或微波等外场作用强化样品处理中的传热和传质过程,加速被检物质在萃取溶剂与样品基质之间动态平衡的前处理技术,包括超声波辅助提取、涡旋振动辅助提取、微波辅助提取等[1]。对于甲醇含量较高、基质干扰小的固体、半固体或有吸附能力的样品,采用适当的溶剂在超声波或涡旋振动辅助下将目标物质溶出,转移至溶液中,可以直接进行测定。甲醇为较易挥发物质,溶剂提取应尽量避免温度过高。

溶剂提取样品中甲醇的报道较多,谢义梅等[2]建立了采用乙腈作为溶剂提取曲克芦丁中甲醇的方法,首先用乙腈漩涡提取,再进行超声提取,将甲醇提取至乙腈溶液中,定容后用于检测,所使用的样品处理方法属于常规溶剂萃取方法,分析定量限为0.004 2 mg/mL,甲醇浓度在0.05~2 mg/mL范围内线性良好;翟宇等[3]建立了测定香水类化妆品中甲醇的方法,直接采用乙醇涡旋提取样品中的目标化合物。方法检出限为11.7 mg/kg,得益于使用质谱选择离子模式,线性范围浓度有所降低,甲醇在5~200 μg/mL范围内线性良好,线性相关系数为0.999 9。

1.2 相分离处理技术

相分离处理是指在无外场作用下将被检物质在萃取介质与样品基质之间进行动态分配的技术[4],包括固相萃取、固/液相微萃取等。由于甲醇的易挥发性,相分离处理一般采用固相萃取和固相微萃取两种方式。相分离处理技术具有选择性好、灵敏度高等优点,应用广泛在甲醇的检测中。

1.2.1 固相萃取

固相萃取是一种较成熟的样品处理技术,该方法是利用固相填料的选择性吸附,使样品中的待测物质保留在填料中,再用少量溶剂进行洗脱,从而达到样品基质分离、目标物浓缩的目的。该技术多用于油品中甲醇的富集浓缩。可以直接应用于气体和液体样品的处理,也可间接应用于固体样品的处理。

彭磊等[5]利用Florisil型硅土固相萃取柱对变压器油中甲醇进行富集,油基流出后甲醇富集于固相萃取柱填料中吸附浓缩。萃取完成后取出萃取柱中填料,高温解吸进样测定,甲醇质量浓度在0.98~18.62 mg/L范围内相关系数为0.998 2,检出下限为0.15 mg/L;田文卿等[6]建立了采用纯硅胶固相萃取柱对甲醇制烯烃副产汽油或甲醇制汽油产物进行处理,将甲醇等含氧化合物与烃类进行分离,二氯甲烷洗脱后用于检测。该方法利用固相萃取降低了待测油品基质的复杂性和色谱分离难度,提高了含氧化合物分析的灵敏度。

1.2.2 固相微萃取

固相微萃取技术是20世纪90年代兴起的样品处理与富集技术,是在固相萃取技术的基础上发展起来的一种集采样,萃取,浓缩和进样于一体的无溶剂样品萃取新技术,该技术所用装置的主要结构以熔融石英光导纤维为基体,纤维内涂有固相微萃取涂层。通过纤维头浸入样品溶液的直接接触方式或顶空方式对目标物进行富集提取,平衡后将取出的纤维头热解吸涂层上吸附的物质进行测定。

MOKHTARI等[7]采用羧基化聚二甲基硅氧烷纤维作为固相微萃取纤维头,对原油中的甲醇进行富集分离后测定,通过适当优化加热方案,消除了乙醇的干扰。该方法的检出限和定量下限分别为3.9、12.9 mg/L,线性范围为14~229 mg/L,相对标准偏差为1.6%~7.2%;刘红河等[8]采用环氧树脂作为固相涂层制作固相微萃取装置,建立并优化了酒精、饮料中甲醇等醇类的测定方法。实验表明,对于相同基质固相微萃取比顶空气相法的灵敏度高20~300倍。该方法醇类物质的检出限为0.02~0.04 mg/L,相对标准偏差为1.4%~4.1%;刘海学等[9]采用顶空固相微萃取,研究了测定非木材植物纤维原料蒸煮黑液中甲醇含量时萃取与解吸的最优条件。

1.3 衍生化处理

衍生是利用化学反应转变目标物结构的方法,样品衍生化的原理在于把该测试条件下难于分析的物质转化为与其化学结构相似但易于分析的另一物质。气相色谱中衍生反应主要为了改变目标物的沸点,增加目标物的挥发性,提高检测灵敏度。液相色谱的化学衍生反应主要为了使反应产物具有新的物理化学性质,以便量化测定或分离。

Kuo等[10]使用4-[N-甲基,N-(1-萘甲基)]-酰胺-4-氧代丁酸(NAOB)、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1-乙基-3-(3-二甲胺丙基)碳化二亚胺盐酸盐(EDC) 3种物质在温和的条件下将药用酒精样品中溶出的甲醇与NAOB中羧基进行酯化反应,反应后直接进样测定。该方法优化了甲醇在水溶液中的衍生条件,适用于乙醇体积分数为8%~55%的商品药用酒精的分析,方法检出限为0.1%;Chen等[11]将含乙醇–水溶液样品中的甲醇在强碱条件下生成的甲氧基阴离子经苯扎氯铵转移到二氯甲烷有机相中,再与3-溴甲基-7-甲氧基-1,4-苯并恶嗪-2-酮进行衍生化反应,反应后直接进行测定。方法检出限为0.10 moL/L(S/N=5),甲醇线性范围在2~20 moL/L,相对标准偏差为16%。衍生化只能在基质较简单的条件下进行,且存在一定的转化率,检出限较高,方法稳定性较低,可用于乙醇–水等简单基质体系中甲醇的测定。

2 分析方法

甲醇具有较好的挥发性和稳定性,其含量测定方法主要包括气相色谱法[12–23]、气相色谱–质谱联用法[24–29],通过衍生化改变甲醇的稳定性可采用高效液相色谱法[10–11]进行测定,此外,比色法与分光光度法[30–40]、近红外光谱法[41–43]、激光拉曼光谱法[44–47]和传感器法[48–50]等也有一定的应用。

2.1 气相色谱法

气相色谱法是流动相为气体的色谱技术之一,具有分离效率高、分析速度快、灵敏度高、易普及的特点,广泛应用于易挥发有机化合物的定性、定量分析中。

气相色谱法是酒类等醇类基质样品中甲醇含量的常用测定方法。对于酒类样品,可采用直接进样方式和蒸馏后直接进样方式进样,一般使用氢火焰离子化检测器作为检测,溶液直接进样法由于干扰因素多、易污染色谱柱和检测器等缺点,已逐步被后者代替。李中贤等[51]使用蒸馏法对葡萄酒样品进行处理,采用石英毛细管色谱柱分离葡萄酒中的甲醇,以保留时间定性,以甲醇和内标叔戊醇色谱峰面积的比值计算待测液中甲醇的浓度,从而建立起气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇含量。该方法检出限为7.20 mg/L,甲醇在质量浓度为22.46~898.08 mg/L的范围内相关系大于0.999 9,相对标准偏差为1.13%~2.61%。方法能满足食用酒精的检测规范要求,适用于葡萄酒类甲醇含量的检测。

顶空气相色谱法是一种联合操作技术。全蒸发顶空技术是把顶空样品瓶当作蒸发器,实现对样品中挥发性成分定量分析[52],在一定的温度下将样品加热,样品瓶液相中的被测组分可被认为几乎全部转移至气相中,其在气相的浓度与其在原液相中的浓度成线性关系,该方法的特点是校正不受被测成分两相分配常数的影响,校正方法简单,甚至可用标准试剂进行校正,方法的检测限可达0.011 mg[53]。

谭桂华[54]比较了蒸馏–气相色谱法和顶空–气相色谱法测定葡萄酒中甲醇含量的差异。结果表明,顶空–气相色谱法加标回收率和精密度都明显高于蒸馏–气相色谱法,蒸馏–气相色谱法加标回收率为89.13%~91.49%,精密度为2.49%~2.86%,而顶空–气相色谱法加标回收率达94.47%~95.91%,精密度也有所提高,达到1.01%~1.58%,说明顶空进样技术优于蒸馏后进样,而且顶空–气相色谱法杂质引入更少,样品处理较前者简便易操作;杨铭等[55]研究发现顶空法较蒸馏法、直接稀释法更适合用于化妆品用原料聚乙烯醇中甲醇含量的测定,方法中甲醇质量浓度在10~1 000 mg/L范围内线性关系良好,检出限为5 mg/L;彭磊[5]利用固相萃取和顶空进样前处理技术,对变压器油中微量甲醇进行测定。当固相萃取的样品体积为20 mL、顶空进样器的平衡温度为90 ℃、加热时间为25 min时测定效果最佳,线性关系良好,检测下限为0.15 mg/L;瞿白露等[56]采用顶空–气相色谱法测定土壤中甲醇的含量。顶空平衡温度为80 ℃,顶空平衡时间为15 min。用DB–WAX型石英毛细管色谱柱(30 m×0.53 mm,1.00 μm)分离,氢火焰离子化检测器检测,甲醇检出限为0.37 mg/L;谢一民等[57]研究了手动顶空–气相色谱法测定水中甲醇含量的方法,通过优化检测条件,使检出限进一步减低至0.05 mg/L;Miroslava Bursova[17]开发了一种简单、经济、高效的顶空气相色谱法,结合氢火焰离子检测器,可以同时测定甲醇、乙醇和甲酸。在酸性条件下,用过量的异丙醇将甲酸衍生为挥发性的异丙基酯,而甲醇和乙醇则保持不变。整个样品制备过程在6 min内完成。该方法定量限为50 mg/L,甲醇线性范围为50~5 000 mg/L,在血清样品中回收率为89.0%~114.4%,精密度小于12%。该新方法已成功用于测定甲醇中毒患者血清样品中的特定分析物。

2.2 气相色谱/质谱联用法

气相色谱法用于定性时需要比对每一种标准物质的保留时间,测试过程繁琐,而气相色谱–质谱联用仪用于定性分析时,可通过对标准质谱库相似度检索或标准物质质谱比对并结合保留时间而达到快速、准确定性的目的。另外,气相色谱–质谱联用仪还可以采用选择离子采集模式,在定量分析方面达到更高的灵敏度。

杨晓梅[58]利用气相色谱–质谱联用仪测定食用酒精中的甲醇含量。食用酒精样品经脱水处理,用极性Wax毛细管色谱柱分离,采用全扫描质谱方法和选择离子质谱方法分析检测。该方法检出限为2 μg/mL,甲醇线性范围为2~20 μg/mL,相关系数达0.999以上,方法精密度为4.52%;吴清盛等[59]使用顶空进样–气相色谱–选择离子监测质谱联用仪测定硝唑尼特样品中溶剂残留甲醇的含量,甲醇质量浓度在0.5~100 mg/L内线性良好,相关系数为0.999 9,检出限为0.5 mg/L;王朝政等[24]建立自动顶空–气相色谱–质谱法分析香水中甲醇的方法,该方法检出限达100 mg/kg,甲醇在0.1~1.0 g/L范围内呈良好的线性关系,方法加标回收率为90.3%~106.4%,相对标准偏差均低于10%;康世平等[25]利用盐析效应,结合顶空气相色谱–质谱法测定香精香料中甲醇含量。盐析效应是在溶液中加入无机盐类,使某种物质溶解度降低而析出的过程,提高了方法的检测灵敏度,线性范围为0.8~200 ng/mL,相关系数为0.999 9,检出限为0.25 ng/mL。

2.3 高效液相色谱法

高效液相色谱法是以液相色谱为基础,采用颗粒极细的高效固定相,以高压泵输送液体流动相的一种分析方法。高效液相色谱法对样品的适用性广,不受分析对象挥发性和热稳定性的限制,因而弥补了气相色谱法的不足[58]。甲醇属于较易挥发物质,也是反相液相色谱常用的流动相,使用高效液相色谱法测定甲醇通常需要对样品进行衍生化处理,使目标物变成更稳定或有紫外、荧光响应的一类化合物。

Kuo等[10]用4-[N-甲 基,N-(1-萘 甲 基)]-酰胺-4-氧代丁酸(NAOB)、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1-乙基-3-(3-二甲胺丙基)碳化二亚胺盐酸盐(EDC) 3种物质混合液在温和的条件下与甲醇衍生化,衍生后对其进行碱洗、酸洗等进一步处理,然后在波长为281 nm处进行测试,线性范围为8%~55%,测定结果的相对标准偏差为1.09%~3.92 %;Chen等[11]建立了一种简便、灵敏的高效液相色谱测定水乙醇溶液中甲醇含量的方法。该方法将乙醇水体系中的微量甲醇与3-溴甲基-7-甲氧基-1,4-苯并恶嗪-2-酮进行衍生化处理。所得衍生物在正相条件下用硅胶二醇柱和正己烷–二氯甲烷(9∶1)流动相进行分离。甲醇的线性范围为2~20 μmol/mL,检出限为0.10 μmol/mL。

2.4 比色法与分光光度法

以可见光作为光源,比较溶液颜色深浅度以测定所含有色物质浓度的方法为比色法[60]。分光光度法是比色法的一种,它是通过测定吸光度的方式来进行“比色”的[61],采用分光光度法测定甲醇的原理是先将甲醇氧化为甲醛,甲醛与显色剂反应显色后进行光度法测定。使用的氧化剂主要是高锰酸钾,显色剂包括亚硫酸品红、变色酸和1,2-萘醌-4-磺酸钠等。

2.4.1 亚硫酸品红分光光度法

甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛,过量的高锰酸钾被草酸还原,所生成的甲醛与亚硫酸品红反应,生成醌式结构的蓝紫色化合物,最大吸收波长为590 nm,其颜色深浅与甲醇的含量成正比。甲醇质量浓度在0~230 mg/L 范围内具有较好的线性关系,相关系数为0.997 59。该方法已用于白酒[32]、啤酒[33]、五味子酒[35]、花露水[37]、碘酊[40]等商品中甲醇的检测。

2.4.2 变色酸光度法

在磷酸溶液中,甲醇被高锰酸钾氧化生成甲醛,过量的高锰酸钾用亚硫酸钠或偏重亚硫酸钠除去。在浓硫酸存在下,甲醛与变色酸反应,生成对醌结构的蓝紫色化合物,最大吸收波长为575 nm。丁烨等[36]采用变色酸光度法测定汽车风窗玻璃清洗液中的甲醇含量,甲醇质量浓度在100~2 500 mg/L时。线性关系良好,相关系数为0.999 3,测定结果的相对标准偏差为0.52%,加标回收率为93.20%~103.67%;练有南等[62]等研究并优化了上述方法,包括吸收波长、磷酸与硫酸对高锰酸钾反应的影响、变色酸用量、沸水浴时间等,硫酸使用体积为4.0 mL,高锰酸钾使用体积为0.4 mL,变色酸的量为0.5 mL,沸水浴20 min、检测波长为575 nm时吸光度最大,甲醇含量在0.005~0.12 g/L范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.994。

2.4.3 1,2-萘醌-4-磺酸钠光度法

在pH 13的KCl-NaOH 缓冲溶液中,以甲醇电离的甲氧根离子(CH3O–)为催化剂,催化氢氧根离子与1,2-萘醌-4-磺酸钠反应,形成橙红色的2-羟基-1,4-萘醌,最大吸收波长454 nm,据此进行定量分析,该法操作简便、灵敏度高。蒋小良等[38]研究了该法的测定条件,包括吸收波长、pH值、显色剂和缓冲溶液的用量、稳定时间和干扰试验等。甲醇质量浓度在40~2 000 mg/L 范围内与吸光度线性关系良好,相关系数为0.999 3,检出限为25 mg/L。

2.5 近红外光谱法

近红外光谱检测技术有着检测效率高、重现性良好等优势,能实现在线无损检测,因此其在现代分析测试领域中有较广泛的应用。通过采用化学计量学方法建立近红外光谱法测定甲醇的定量分析模型,达到快速检测甲醇含量的目的[41–43]。

Yang[41]提出了一种使用二维近红外光谱和多变量校正法测定白酒中甲醇浓度的方法,采用38个白酒样品(甲醇体积分数从0.1%至10%不等)构建定量分析模型,分别使用同步二维近红外相关光谱和传统一维近红外光谱确定了白酒中甲醇的含量,对于使用N次偏最小二乘的同步二维NIR相关谱的预测统计量,预测的平均相对误差和均方根误差分别为2.97%和0.064。而对于使用偏最小二乘法的传统一维NIR光谱,预测的平均相对误差和均方根误差分别为5.3%和0.079;张金玲等[42]采用气相色谱法定量测定100个白酒基酒样品中甲醇含量,然后采集全部样品的近红外类型光谱,运用偏最小二乘法建立起甲醇定量分析模型。研究分析得出主要成分数为2,最佳波段为5 450~6 102 cm–1,决定系数数值调整为0.950 6,预测得出的标准偏差数值为1.83,使在线近红外快速检测技术能在白酒检测中发挥作用。研究表明模型的相对标准偏差最大值为0.49%,说明模型的预测效果良好。

2.6 激光拉曼光谱法

拉曼光谱法作为一种新型的无损、快速、可重复的检测技术,广泛应用于诸多领域中甲醇的定性、定量分析。由于不同物质内部化学成键的不同,拉曼光谱可同时测定混合物的信息,并可根据特征峰强度或峰面积来构建定量关系[44]。目前,已有研究报道通过激光拉曼光谱直接测定甲醇的方法。

刘文涵等[45]以溶液中的水为内标物,利用甲醇溶液中的—CH3对称伸缩峰(2 843 cm–1)与水的特征拉曼光谱峰(3 402 cm–1)的比值,对溶液中的甲醇含量进行测定,方法线性范围为5%~40%,线性相关系数为0.996 6,检出限为0.29%,测定结果的相对标准偏差为0.75%~1.34%;陈玉锋等[63]通过不同浓度的甲醇拉曼光谱特征峰(1 016.46 cm–1)与乙醇的拉曼光谱特征峰(877.5 cm–1)组成相对强度比,建立线性回归方程测定乙醇水溶液中的甲醇,方法检出限为759 g/L,采用激光拉曼光谱测定溶液中的甲醇含量,方法快速简单、操作方便,无需添加其它化学试剂,是一种绿色分析测定方法。

2.7 传感器法

甲醇传感器主要是基于对甲醇有特异识别能力的超分子化合物为基础,利用其特别的识别机制对样品中微量甲醇分子进行测定。传感器法具有专一性、特异性,且对甲醇识别展现出良好的灵敏性、可逆性和重现性,测定的回收率较高。与气相色谱法比较,二者检测结果基本一致,表明传感器法有望应用于更多不同基质样品中微量甲醇的测定[48–50]。

戴云林等[48]采用杯芳烃超分子对大气中微量甲醇的测定进行了研究,发现其识别机制是基于甲醇分子中的甲基与杯芳烃化合物RCT(Resorcinol cyclic tetramer)的苯环之间形成了C—H…π键作用,作用机理是由RCT孔穴内四分子的π电子中心形成了一个大的负电中心π*对客体分子正电部分C—H的静电吸引作用。当RCT涂层质量为28.16 μg时对甲醇的响应最灵敏,达到0.012 45 Hz/(μg·g–1);饶志明等[49]发现质量比为3∶1的TiO2–Y2O3体系可使甲醇气体被空气中的O2催化氧化产生强烈的化学发光,并基于此现象研制了一种新型的甲醇气体传感器,此传感器对甲醇的检测具有较高灵敏度和较强的选择性。催化发光强度与甲醇浓度线性关系良好,在波长490 nm 处进行定量分析,方法线性范围为25.74~12 870 mg/m3(r=0.999 5,n=8),检出限为8.58 mg/m3;Patel等[50]采用直接蒸发法在氧化铝基体上制备了氧化铟锡(In2O3+SnO2)(ITO)薄膜,研究其在不同甲醇浓度时传感特性对电导率的影响,并在ITO膜上添加铜作催化层,显著提高了ITO气体传感器在室温下检测甲醇的灵敏度和稳定性,方法具有选择性并能达到较低的检出限200 μg/g,方法线性范围为400~900 μg/g,相关系数为0.999 6。

3 结论与展望

目前,关于甲醇的检测技术研究主要集中在食品类、环境水、大气、化妆品、消毒用品和油品等,建立了超声溶解提取、固相萃取、固相微萃取、衍生化、蒸馏法等前处理技术,以及色谱、色谱–质谱联用、红外光谱、拉曼光谱等分析技术。气相色谱法因其分离效果好、精密度和准确度高、满足标准要求等优势受到青睐。与使用氢火焰离子化检测器的常规气相色谱法相比,气相色谱–质谱法因独有的定性能力,且结合选择离子扫描技术,能满足更低的检出限和测定低限。特别结合顶空进样、固相微萃取等技术,进一步提高了检测的便利性和分析速度。分光光度法操作简便,分析速度快,成本低,适合一般化学实验室使用。近红外光谱法和激光拉曼光谱法适用于在线快速无损检测,操作简便。除上述方法以外,近年来发展了生物传感器检测法、酶分析法等。具体应用时,要根据实际条件,针对不同基质和所需检测限加以选择使用。

新冠疫情以来,随着洗手液、消毒喷雾等消毒产品进出口量大幅上升,甲醇检出批数有所增加,随着研究的深入以及检测工作的需求,开展对高风险产品中甲醇等高关注物质检测技术的研究,特别是复杂基质样品的萃取、净化等处理技术和检测新技术将是今后研究的重点。

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