气相色谱法测定蔬菜中农药残留的基质效应

杨 艳

（云南省玉溪市江川区农产品质量安全检测站，云南玉溪 652600）

近年来，因为农药残留超量而导致农产品安全事件时有发生，食用农产品安全问题已经逐渐成为全球发展中重点关注的问题。而在开展农产品质量安全监管期间，工作人员的主要依据就是农药残留检测结果的准确度。因此在今后的发展过程中，相关部门一定要不断提高对农药残留检测的重视程度，并采用科学合理的方法开展蔬菜农药残留测定工作。

1 仪器、试剂与材料

1.1 仪器与试剂在本次研究中，应用的仪器是Agilent7890B气相色谱仪，检测器有ECD和FPD。测定蔬菜农药残留应用的试剂主要包括乙腈、丙酮、正己烷（色谱纯，由赛默飞世尔科技有限公司生产）和氯化钠（分析纯，由国药集团化学制药有限公司生产）等[1]。

1.2 材料本次实验应用的蔬菜主要包括4种，分别为韭菜、芹菜、菠菜、豇豆。对于这4种蔬菜，全部来源于玉溪市江川区老街兴农贸市场，而对于基地种植的蔬菜，没有喷洒各类农药[2]。

2 实验方法

2.1 储备液配制在对储备液进行配制的过程中，针对3种有机氯农药，可以使用色谱纯正己烷配制成10 mg/L的标准储备液，而4种有机磷农药可以使用色谱纯丙酮配制成10 mg/L的标准储备液。在后续开展蔬菜农药残留实验工作期间，需要依照实验的具体情况，将其配制成混合工作液，从而切实提高实验数据结果的精准程度[3]。

2.2 空白基质的制备在实验中，针对所选择的4种不同蔬菜样品，所有的空白基质制备都需要根据NY/T761-2008开展。

2.3 色谱条件针对有机氯及拟除虫菊酯开展农药残留测定工作，其色谱条件具体为GC-ECD。在色谱柱的应用方面，主要利用安捷伦100%聚甲基硅氧烷（DB-1）柱子。其中，进样口的实际温度为200℃，分流；检测器的实际温度为320℃；程序升温为150℃，并可以维持2分钟左右，如果以7℃/min速度，一直上升到270℃，保持18 min左右[4]。

对于有机磷农药残留检测，色谱条件为GC-FPD。同时，在实验期间，色谱柱主要应用的是安捷伦50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱子。并且进样口的实际温度为200℃，不分流；检测器的具体温度可以控制在250℃；程序升温为150℃，并能够维持2 min左右。而如果以7℃/min的速度持续上升到270℃，最终则会维持在18 min左右。

2.4 实验设计为了提升设计的科学性以及合理性，工作人员应该在结合具体情况的基础上合理设计实验方案。其中，溶剂标液：有机氯农药可以利用色谱纯正己烷；有机磷农药可以利用色谱纯丙酮。基质标液：利用实验所选择的4种蔬菜空白基质做溶剂，并配制与溶剂标曲质量浓度完全相同的基质标曲。而对于溶剂标曲与基质标曲，需要应用相同标准的储备液开展配制工作。并且将毒死蜱、氧乐果、甲胺磷标准曲线设置为空白、0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L六点；水胺硫磷标准曲线设置为空白、0.03 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L六点[5]。

在对有机氯农药及拟除虫菊酯进行实际测定的过程中，可以对GC-ECD进行高效利用。而在对有机磷农药开展检测工作期间，可以对GC-FPD进行有效利用，以便所获得的实验结果能呈现十分精准的效果。同时，在加标基质样品进样的前期阶段，应该首先对每个浓度的样品重复3次，并且在3次测定结束以后，应该将3次重复测定的平均峰面积作为纵坐标，而横坐标则为质量浓度，最后对溶剂标准曲线以及基质标准曲线进行绘制[6]。

3 结果与分析

3.1 韭菜中农药残留测定后的基质效应分析从表1可以看出：只有腐霉利为基质减弱效应，而氯氟氰菊酯、氧乐果、氯氰菊酯和毒死蜱都属于基质增强效应。同时，结合5种农药所对应的基质效应范围，其中，腐霉利以及氯氰菊酯分别属于中等基质减弱效应和中等基质增强效应；氧乐果与毒死蜱则都属于强基质增强效应；氯氟氰菊酯在韭菜中所呈现出来的基质效应并不是非常明显。

3.2 芹菜中农药残留测定后的基质效应分析从表2可以看出，在芹菜中共有3种农药基质效应。其中，氯氟氰菊酯属于基质减弱效应，从整体的角度上看，其所展现出来的基质效应并不是非常明显；氧乐果、和毒死蜱都属于基质增强效应，并且二者还都属于中等基质增强效应范围。

3.3 菠菜中农药残留测定后的基质效应分析结合表3可以看出，在菠菜中共有3种农药基质效应，并且3种农药在菠菜基质都为基质增强效应。

3.4 豇豆中农药残留测定后的基质效应分析从表4可以看出，在豇豆中共有4种农药基质效应，同时这4种农药全部属于基质增强效应，并且基质效应都非常大。

表1 5种农药在溶剂与韭菜基质匹配液中的校准曲线及基质效应

表2 3种农药在溶剂与芹菜基质匹配液中的校准曲线

表3 3种农药在溶剂与菠菜基质匹配液中的校准曲线

表4 4种农药在溶剂与基质匹配液中的校准曲线

4 结语

在本次的4种蔬菜农药残留的基质效应实验中，氧乐果的基质效应最为明显。其中，在韭菜中的比例为58.98%，在芹菜中的比例为52.59%，在菠菜中的比例为58.00%，在豇豆中的比例为57.80%，并且都是基质增强效应。由此可以看出，在对气相色谱法进行利用的过程中，针对开展食用农产品中的农药残留量测定，由于蔬菜的种类不同，其基质所呈现出来的效应程度也会有很大差异。因此，在今后的日常测定工作开展阶段，应该提高对基质效应的重视程度，合理应用基质配制标准品，保证可以最大限度提升检测结果的精准性以及可靠性。