丁大欢(云南农垦集团有限责任公司,云南 昆明 650051)
长期以来,技术人员注重研究电池隔膜材料,通过多种防护,加强电池隔膜材料生产质量,优化产品性能,比如:磺化处理、等离子体处理、辐射接枝处理、表面活性剂处理等。在近几年发展中,推广应用聚丙烯纤维材料,能够显著提升产品效果。聚丙烯纤维质地轻、熔点低,耐碱性良好,因此被广泛应用到纺织品、非纺织品领域。聚丙烯纤维制作电池隔膜,抗氧化性优势显著。聚丙烯纤维,由湿法工艺制成品技术,可以满足设备特殊要求,所以聚丙烯纤维的应用仍然处于初步阶段。
聚丙烯纤维材料,能够应用到多个产业发展中,强度高、耐腐蚀性能强,且电绝缘性良好。材料密度约为0.9 g/cm3,属于轻质化学纤维。聚丙烯纤维材料电阻率高,约为7×10 Ω·cm,导热系数低。在电池隔膜材料应用中,能够发挥出材料使用优势,有助于提升电池隔膜材料生产质量[1]。
当前,我国电池产业发展进步大,并且形成成熟的工业体系,增长速度快。然而,高性能电池产业原材料,未实现国产化发展。电池隔膜材料,被称为电池“第三级”,技术难度高,基本依赖进口。电池隔膜是电池重要组成,材料性能对电池容量、使用寿命的影响大。储能工业、消费电子、新能源汽车领域发展,电池隔膜市场前景广阔。电池隔膜材料、原料开发与研究,是高性能电池产业发展的重要问题。技术专家注重研究电池隔膜材料问题,确保其具备小孔径优势,孔径分布窄,以此优化电池使用性能。
隔膜材料,是电池的重要组成,性能指标会极大影响电池质量、循环寿命、放电容量等。电池隔膜作用,是电池使用期间,隔离正负极,避免两极间形成电子通路,允许电解液离子通过。不管哪种隔膜材料、基本技术要求都相同,比如耐化学腐蚀性、保持电解液能力,隔膜厚度均匀,孔径、孔率基本相同。高性能电池品种开发,电池隔膜材料,多应用合成纤维、无机纤维原料。不同电池品种,隔膜材料选择的差别较大,需要多种纤维混合抄造。电池无汞化、二次电池、自动化生产线,都对电池隔膜要求高。湿法工艺,原料适应范围广,产品均匀性强,可以实现多种纤维混合使用特点。所以多数纤维质电池隔膜,均应用湿法工艺生产[2]。
适应生产碱性电池隔膜,选择聚丙烯、聚乙烯醇作为主体原料,具备良好的抗氧化性、耐碱性。聚酰胺纤维隔膜,是首次应用合成纤维生产隔膜,广泛应用到碱性电池生产中,耐氧化、耐碱腐蚀力强。在分子结构中,包含酰胺基团,会与水形成氢键,吸碱性能良好。聚酰胺纤维充放电时,降解度高,化学稳定性不足,导致电池存在严重充放电现象,对电池寿命影响大。
聚丙烯纤维的耐碱性良好,能够适应电池对隔膜性能的优势。聚丙烯纤维制作隔膜,是氢镍电池优选材料。聚丙烯材料的不足在于,分子不含亲水基团,吸液、保液性差,所以作为电池原材料时,必须做好亲水改性处理,以此满足应用要求。氢镍电池对隔膜的电解液吸收能力、存储能力要求高,离子导通能力强,能够控制正极氧气传输[3]。
在电池隔膜材料中,亲水改性属于热议话题。电池隔膜材料亲水改性,对电池隔膜材料质量影响大。当前,电池隔膜材料亲水改性中,涉及到较多技术方法,比如:表面活性剂处理、等离子体处理、磺化处理等。
非织造工艺,均可以作为电池隔膜制作工艺。聚丙烯纤维制作电池隔膜,干法产品多为热轧非织造布,具备良好机械强度。纺粘非织造布,具备良好机械强度,然而分布不均匀。熔喷非织造布,虽然质地密度大,但是强度不足。现代科学技术支持下,电池逐渐朝着小型化、高容量发展,降低隔膜面密度,且不会导致电池锻炼,所以对隔膜厚度、面密度均匀性要求高。湿法非织造工艺,属于优质制造方法[4]。
亲水改性方法比较多,比如辐射接枝处理法、等离子体处理法、表面活性剂处理法。经过表面活性剂处理,亲水性效果不理想。应用湿法工艺加工时,表面活性剂溶解在水中。使用干法工艺制作织造布,之后处理电池隔膜,此时初期具备亲水性,在充放电之后,表面活性剂溶解在电解液中,隔膜亲水性不足。使用负荷接枝、等离子体、磺化处理电池隔膜,亲水性良好,且永久性强。国外应用磺化工艺比较多,低压等离子体处理工艺,可以应用到聚丙烯纤维电池隔膜制造中。
在聚丙烯纤维电池隔膜中,辐射接枝亲水改性法应用比较多。该项技术应用接枝共聚反应,使用化学键方式,将亲水性单体、聚烯烃纤维结合在一起,以此加强聚烯烃纤维亲水性。60 Coγ射线,会引发接枝共聚反应,属于重要辐射源,高能物理射线、紫外线优势。比较分析不同辐射源可知,高能物理射线、紫外线的敷设穿透效果不佳,60 Coγ射线的接枝率高,且穿透力强,具备显著应用效果。
辐射接枝亲水改性法,按照辐射、接枝反应顺序,可以划分为预辐射法、共辐射法。其中,预辐射法主要是辐射聚丙烯,产生自由基,之后使用亲水性单体,在反应容器内,与聚丙烯材料相混合,引发接枝反应。共辐射法,是混合聚丙烯、亲水性单体后辐射。在辐射时,会产生接枝反应。通过试验研究可知,应用预敷设接枝工艺,会损伤聚丙烯强度。接枝反应后,后续接枝技术工艺复杂。共敷设法辐射、接枝完成后,接枝工艺较为简单[5]。
电池隔膜生产工艺,首先要加工聚丙烯纤维,使其成为非织造布,之后接枝改性。在纤维接枝后,加工为非织造布。部分学者研究非织造卷材接枝工艺,发现存在较多不合理问题。第一,非织造卷筒大小适宜,当卷筒较大时,则接枝容器大。接枝容器中,以接枝改性液为主,会增加运输难度。第二,改性液不能均匀渗透到卷筒内部,当卷筒较大时,则不良问题比较多。卷筒内外层非织造布接枝差异不均匀,内层非织造布无接枝。第三,接枝后成卷产品,需要经过洗涤、碱处理、干燥设备,因此该种方法多处理平张产品。应用纤维接枝后,抄造电池隔膜工艺路线。改性后,纤维洗涤便利性强。按照常规方法,能够生产卷筒产品,满足电池小型化发展,符合配套隔膜材料要求[6]。
通过相关分析可知,电池隔膜材料生产中,应用聚丙烯纤维材料的价值显著。对于新的生产材料。尽管电池隔膜材料生产优势强,然而生产过程的不良因素比较多,对电池隔膜材料生产质量、产品性能影响大。所以,在应用聚丙烯纤维时,必须关注到以下问题:合理控制聚丙烯纤维材料,防止纤维并丝、僵丝,此种问题多出现在国产聚丙烯纤维材料中,受到生产设备、技术工艺后,就会出现该类问题,已经成为电池隔膜材料生产的重要问题。国产聚丙烯纤维,只有部分厂家生产1 dtex长丝,短纤维细度为1.67 dtex。辐射亲水改性后,接枝亲水单体纤维增粗,生产低面密度电池隔膜时,孔径比较大,隔膜隔离效果不佳,极易出现短路问题。在现代技术支持下,注重改善聚丙烯纤维性能,加强聚丙烯纤维的材料生产适应性,维护生产质量,加强产品性能,扩展聚丙烯纤维应用范围。国外纤维原料,不仅满足纺织需求,还需要满足非织造布专用纤维、湿法非织造布纤维。国内生产电池隔膜材料时,主要应用聚乙烯醇缩甲醛纤维,性能指标不满足湿法非织造布要求。国产聚丙烯纤维,作为电池隔膜原材料时,所面临的问题与不足非常多。聚丙烯纤维,是电池隔膜原料,研发单位自主开展改性处理,工艺流程复杂,且生产能力不足,导致废弃物处理问题也比较多。国内聚丙烯纤维研发企业,开发亲水性聚丙烯纤维,优化改善聚丙烯纤维性能,加强技术工艺适应性[7]。
综上所述,在电池隔膜材料生产中,应用聚丙烯纤维的价值显著,能够促进行业发展,不断提升产品应用有效性。然而在实际应用中,联合聚丙烯纤维特点,分析材料不足与缺陷问题,联合现代处理技术,持续优化聚丙烯纤维的应用工艺,以此展示出聚丙烯纤维应用优势,加强电池隔膜产品应用性能。