冯潇艳
(汾阳市环境监察大队 ,山西 吕梁 032200)
氨氮废水的来源多种多样,主要来自于钢铁、玻璃制造、肉类加工、化肥以及石油化工行业。氨氮废水如果不经过处理随意排放,首先造成水体富营养化,使藻类滋生,消耗掉水中大量的溶解氧,致使水生生物死亡,严重破坏生态环境。因此方便快捷地处理氨氮废水,是近几年来环保领域研究的热点。
传统的氨氮废水处理方法有两类,一类是生物处理法,包括A/O工艺、A2/O工艺、SBR工艺以及短程或同时硝化反硝化、厌氧氨氧化工艺;另一类是物理化学法,包括吸附法、化学沉淀法、吹脱法、折点氯化法以及离子交换法如图1所示。虽然氨氮废水的处理方法多种多样,但是各种方法的优缺点也非常明显。我们需要综合考虑经济效益与处理效果,相比于其它方法,吸附法设备及操作成本低,无二次污染,经济效益最好,发展前景良好。
吸附法的作用机理是利用吸附剂较大的比表面积,将废水中的有机杂质以及各种离子吸附在吸附剂表面,从而达到净化废水的作用。按照吸附的结合力不同,可以分为化学吸附、物理吸附以及离子交换吸附。
化学吸附利用了吸附剂内表面上特定的活性基团,与氨氮废水中的特定离子发生反应,以共价键的形式使污染物结合在吸附剂上,从而可以有效去除其他手段不能有效去除的物质,化学吸附的同时通常伴有一定量的物理吸附。
图1 不同浓度氨氮废水的处理方法
离子交换法的原理较为简单,酸性或者中性条件下,离子氨是氨氮在水中的主要存在形式。利用能够与铵离子具有强选择性的交换剂,使铵根离子交换到吸附剂上。目前常用离子交换吸附剂主要是沸石、蛭石、蒙脱石、离子交换树脂等,其中沸石最为常用。这些材料廉价易得,一般需要做改性处理即可使用。
沸石比表面积极大,其内有大量孔道,内部空间甚至可以占到体积的一半左右。因此,用沸石做吸附剂是当前研究的热点。沸石又分为斜发沸石和片沸石。崔凯[4]用90 g/L的氯化钠溶液对沸石进行改性处理,改性后的沸石可以处理100×10-6的氨氮废水,处理率达到90%,发现影响处理效率的因素主要与浓度和pH有关。采用天然斜发沸石吸附200 g/L的氨氮废水,吸附率可以达到92.7%。许育新等系统地采用热力学方法研究了天然斜发沸石的吸附曲线,吸附是热力学的自发过程,是放热反应,每克沸石可以吸附18 mg的氨氮。Sancho等用中空纤维膜接触器与沸石结合技术回收日常废水中的氨,回收率可以达到98%。王文超等采用天然斜发沸石吸附200 g/L的氨氮废水吸附率也达到了92%。唐登勇采用氯化钠改性沸石与天然斜发沸石作比较,吸附率是天然斜发沸石的2.67倍。饶丽等人采用5%的氯化钠改性沸石,发现沸石再生性能稳定,可以维持在4 mg/g左右。如果用氯化钠和次氯酸钠对吸附后的沸石进行脱附,混合溶液的脱附效果也明显好于单独使用,脱附后的氨氮可以转化为氮气,处理效果明显较好。再生后的沸石甚至可以重复使用20次以上。
膨润土的主要成分是蒙脱石,主要含有二氧化硅、三氧化二铝以及钠钾钙镁等金属离子。其含有巨大的表面积,离子交换能力优秀。张广兴等通过表面活性剂和氯化铝对膨润土进行改性,氨氮废水的脱除率可以达到75%,再生后依然可以达到63%。刘丹等以壳聚糖为改性剂,改性后的膨润土氨氮去除率可以达到69%。
吸附剂对氨氮的吸附作用力可以分为两种,分别是范德华力和化学键力。物理吸附正是利用了范德华力进行吸附,将废水中的氨氮固定在吸附剂上[5]。活性炭是应用最广泛的吸附剂,活性炭主要有煤制、椰壳、沥青活性炭等。P.Vassileva等使用硝酸、双氧水和空气对褐煤制备的活性炭进行改性,改性后的活性炭可以对氨氮废水进行处理,24 h后活性炭处理效率可以达到90%。虽然活性炭应用广泛,但一般的活性炭吸附量较低,只适用于低浓度废水的处理。今年来生物质炭开始兴起,生物质炭具有工艺简单,不需要二次活化的优点。刘雪梅等人采用磷酸改性的油茶壳活性炭去处理氨氮废水,吸附量可以到到12.5 mg/g,该吸附接近于单分子层吸附。
粉煤灰也是近年来人们主要研究的吸附剂,有很大的潜力。粉煤灰主要来源是发电厂烧煤后的残渣。粉煤灰的表面有大量Si-O-Si键和Al-O-Al键,使其表面疏松而多孔。如果对粉煤灰进行改性,极有利于去除废水中的杂质,并且实现废弃物的循环利用。贾汉英等人利用液碱对粉煤灰进行改性,改性后的粉煤灰吸附率可以达到81.56%[6]。
随着国家排污标准的执行日趋规范和严格,寻求经济高效的氨氮废水的处理方法刻不容缓。吸附法作为一种便捷、高效、操作简单的处理氨氮废水的方法,不仅应用在生活废水的处理上,在工业废水以及废水的预处理、深度处理等方面也有全面的应用。在使用吸附法处理氨氮废水的过程中,吸附剂的选用以及改性是关键所在,MHP、沸石、膨润土、生物炭以及粉煤灰等都有很好的发展前景。我们既要保证吸附量的最大化,也要保证吸附剂有良好的再生性能,我们的目的是选择一种可以重复稳定使用、符合环境友好和经济效益好的吸附剂。
近年来,其它人工合成的吸附材料,像纳米材料、复合材料以及高分子材料的吸附剂也开始逐渐被人们使用,这些合成材料的出现,给了吸附材料的发展提供了更多的可能性,未来也会有一定程度的发展。