俞莉红
摘 要:通过对产于辽宁省西丰县的西丰土进行X-射线衍射分析、差热热重分析和粒度分布、化学成分、物相组成、可塑指数、结合性、比表面积、烧结性能、气孔率、密度和收缩率等性能的检测,为扩大该矿石在陶瓷生产中的应用提供技术依据。
关键词:西丰土;性能分析;陶瓷
1 前 言
西丰土产于地处辽宁省西丰县西丰镇六安村的西丰陶土矿。该矿距西丰县城0.5km左右,上世纪70年代普查陶瓷原料时发现,该矿主要由石英及伊利石组成,属原生粘土矿,其储量丰富,覆盖层薄,地表剥离层最大为3m,最小为0.5m,便于机械化露天开采。该粘土曾是某耐酸砖生产的主要原料,并一直供应某电瓷厂。随着辽宁建筑陶瓷业的重新振兴,开展辽宁地产原料的调查及开发利用工作,对于辽宁建筑陶瓷的长远发展及振兴当地经济具有重要意义,当地政府对西丰土的调查及开发利用极为重视,特委托我们对西丰土性能进行全面检测,以此为西丰土开发利用提供依据。
2 试验检测样品
(1)样品来源:西丰镇政府送样.。
(2)样品数量:各25kg。
3 样品检测项目及结果
3.1使用检测仪器型号
白度仪:WSD-Ш型全自动白度仪;
差热热重分析仪:HCT-2微机差热天平;
X-衍射分析:RAD-10 X-射线衍射分析仪;
塑性分析:KS-B微电脑可塑性测定仪;
粒度分析:LS-POP(Ш)激光粒度分析仪 。
3.2 外观
样品外观呈灰白色,其中块状所占比例在90%wt以上, 料块尺寸大小不等,直径在0.15~500mm之间(实际矿区最大料块还要大),生坯白度75°左右,料块坚硬,用锤子能砸碎,断面颜色基本一致,可以判断料块组成、成分比较均匀 。在余下粉状料中夹杂棕色、黄色不易破碎的硬质颗粒,硬度高于料块硬度,判断为外来杂质,且杂质中铁含量高于料块中铁含量。矿区不同部位的矿样风化程度有所不同,属一次残留粘土。矿区东南方位1#矿样较易破碎、东北方位2#矿样比1# 难于破碎、西北方位3 #矿样风化程度很低,不易破碎,较为坚硬。
该土颗粒较粗,经100目筛淘洗后,筛上部分占80%左右,筛下物料中1um以上的颗粒占60%以上。颗粒组成如图1。
3.3 化学分析
3.3.1 取样方法
将块状料粉碎至1cm以下,混合后4分法取样,再缩分至满足检测要求重量。
3.3.2 检测样品制备
(1)整体检测样品。
按3.2.1方法取样后,隔纸用锤子砸碎,然后用玛瑙乳钵研磨至合格粒度进行检测。
(2)筛上检测样品。
按3.2.1方法取样后,水化24小时后,用100目筛过筛,对筛上样品进行检测。
(3)筛下检测样品。
按3.2.1方法取样后,水化24小时后,用100目筛过筛,对筛下样品进行检测。
(4)检测结果见表1。
3.4 矿物组成分析
经X-射线衍射分析、差热热重分析,矿物主晶相为伊利石、石英、白云母,夹杂少量的方解石。
3.4.1 X-射线衍射分析
其较强的特征峰d值为3.35、4.26、1.82的为α-石英(SiO2);其次的三个特征峰d值为10.1、4.47、3.33的为伊利石(K(Al,Mg)3Si3AlO10(OH)2),较强的特征峰d值为3.32、9.95、2.57的为白云母,少量的方解石(CaCO3)。其中α-石英约占45%以上。
3.4.2 差热热重分析
在差热曲线上,100℃左右出现一小而宽的吸热谷,失去吸附水;700℃左右有一吸热谷,失去OH-;1060℃出现一放熱峰。
在失重曲线上,892℃开始失重,到902℃失重停止,失重为6.38%,如图2差热热重曲线。
根据以上衍射和差热热重分析可以判定该粘土为含大量α-石英(SiO2)的伊利石类粘土,同时含少量白云母和方解石。
3.5 泥料可塑性
粉碎过程:用鄂式破碎机粉碎至粒度小于1cm,然后用锤子将料砸碎至40目以下,砸料时为避免铁的引入,将料用纸隔开。
球磨过程:用3kg球磨罐,按料:球:水=1: 2:1的比例将料球磨20h,球磨时间确定过程为,对多个球磨时间后的料浆粒度采用250目筛,筛余量刚好小于0.5%wt时的研磨时间,确定为规定研磨时间,并采用激光粒度分析仪对其进行粒度检测。
脱水过程:将球磨后的浆料用石膏进行吸水,对吸水后的料充分捏练使其达到具有正常工作稠度的致密泥团,泥团及易塑造成型而又不沾手,将泥团铺于玻璃板上制成厚30㎜的泥饼。
水分检测:采用泥坯水分仪(FD—100)对泥料进行水分检测。
陈腐过程:将泥坯装入密封塑料袋中,放置24h以上。检测结果见表2。
3.5.1 成型性能
控制要求:将泥浆料在100℃以下进行烘干,烘干过程定时进行水分检测,要求烘干后料的水分为7.5%±0.5%wt,然后用20目筛网进行手工造粒,造粒后的粉料放入密封塑料袋中陈腐24h后,用专用模具进行压制成型,压制坯体经100℃干燥20h然后进行强度检测。检测结果见表3。
3.6烧成性能
按要求,采用专用磨具压制成型,成型后样品尺寸满足白度测试要求,烧成试验温度为1050~1200℃,检测温度间隔为50℃,升温制度为:90min均匀升温至设定温度,保温10min,然后自然冷却,烧成后性能检测见表4。
4 结果分析
(1)从整体成分结果看出,该矿物二氧化硅含量高,氧化铝低,属典型瓷石类型粘土矿,该矿物中由于含有大量的游离二氧化硅、云母和方解石这类含碱矿物,因此原料塑性偏低,且熔剂作用强烈,烧结温度较低。其中影响成色的两种有害物质氧化铁、氧化钛含量总和小于1%,对建筑、卫生陶瓷成品色泽影响不大,该原料尚可应用,但由于含有一定量的氧化钙成分,对玻化砖烧成来讲,配方中不可采用过多,否则容易造成坯体变形,起泡等缺陷,在确定配方时应注意调整及控制。
从筛上及筛下样品成分比较看出,经筛分后,筛下样品中氧化铝含量提高近10%,但同时氧化铁含量也明显增加,达到1.58%,如果想通过二次加工或合适的选矿方法,提高粘土矿的品位,首要问题应当想办法降低氧化铁含量,否则实际意义并不大。
为确保对西丰土化学成分的准确测定,使检测数据具有实际参考价值,到矿点现场进行取样,对三个不同方位取样检测结果见表5。
通过比较看出,西丰土化学成分波动并不大,在开采原料时若能按不同品位进行一次均化,保证原料成分的相对稳定,完全可以确保生产的稳定性。
(2)从成型性能来看,西丰土由于其中游离石英比例在45%以上,使塑性大大降低,通过KS-B微电脑可塑性测定仪检测,可塑度只有0.4左右,而塑性好的粘土可塑度可以达到0.8以上,因此在实际生产中,为保证成型性能,必须引入一定量可塑度好的粘土配合使用。
(3)从烧成性能来看,西丰土由于氧化铝含量较低,属瓷石类粘土矿物,因此烧成温度较低,通过快速烧成试验,该矿在1150~1200℃ 即已经瓷化,同时其主要矿物组成为石英和伊利石,氧化铁含量并不高,成瓷后的光泽性和透明度较好,白度可以达到55度以上,没有黑心现象,是较为优良的瓷石类粘土矿物。如将该土淘洗或旋流分离,可除去部分游离石英,从而相应增加伊利石矿物组成和提高细分散部分的Al2O3含量。由于其本身含有成瓷的各种矿物成分,烧结温度较低并具有一定的可塑性,类似于我国江西景德镇及南方一些瓷区常用的瓷石。
5 应用前景
通过以上检测与实验我们认为西丰土是生产陶瓷墙地砖、陶瓷卫生洁具的很好原料,Fe2O3 、Ti O2含量较低,烧后白度好,烧成温度低,烧成范围50~80℃,适于低温快速烧成的温差小的大截面辊道窯。若经淘洗或旋流分离,除去部分游离石英从而提高细分散部分的Al2O3含量,经深加工改善可塑性,也可用于高档瓷质抛光砖,在开采原料时若能按不同品位进行预均化和二次均化,实现产品的标准化和系列化,保证原料质量的相对稳定,西丰土将具有非常广阔的应用前景。 现已完成的辽宁省粘土资源普查表明,辽宁省境内发现瓷石类粘土矿近10处之多,目前得到大规模开发应用的只有法库土,其用量在几十万吨/年,目前按辽宁省在当地千条线的生产规划,法库地产粘土资源供应压力就会逐渐凸显,这同时对辽宁其它粘土矿产地,提供难得的发展契机,通过对法库土化学成分比较[1],西丰土与法库土化学成分基本类同,见表6,应用前景广泛。
参考文献
[1] 辽宁省陶瓷原料概况 . 辽宁省硅酸盐研究所.
[2] 张锐, 王海龙, 许红亮. 陶瓷工艺学[M]. 化学工业出版社, 2013.
[3] 热分析. 南京工业大学.
[4] 杨于兴, 漆=. X射线衍射分析[M]. 上海交通大学出版社, 1994.