氟盐置换EDTA滴定法测定三氧化二铝

张晓梅

（新疆维吾尔自治区有色地质勘查局704队 哈密 839000）

Al2O3是一种高硬度的化合物，熔点为2054℃，沸点为2980℃，在高温下可电离的离子晶体，常用于制造耐火材料。建立了氟盐置换-EDTA滴定法测定矿石中三氧化二铝的方法，探讨了试验中熔剂、掩蔽剂或沉淀剂及氟盐的选择，并进行了方法准确度、精密度实验，国家标准物质GBW03103，GBW03121，GBW03105a 的测定值与标准值相符，把该方法应用于实际样品分析，相对标准偏差为0.82%～2.6%。

1 实验部分

1.1 试剂

（1）三氧化二铝标准溶液:准确称取0.5292g金属铝（99.99%）于烧杯中，用（1+1）盐酸溶解，冷却后移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。此溶液含1.000mg/ml三氧化二铝。

（2）无水乙醇。

（3）盐酸（1+1）。

（4）EDTA溶液20g/l。

（5）二甲酚橙5g/l。

（6）酒石酸溶液100g/L。

（7）氨水（1+1）。

（8）六次甲基四胺溶液200g/l。

（9）氟化钾溶液200g/l。

（10）过氧化钠（AR）。

（11）氢氧化钠100g/l。

（12）酚酞指示剂1g/l。

1.2 实验部分

准确称取0.5000g样品于银坩埚中，加入几滴无水乙醇、3-4g 氢氧化钠，在高温炉中低温逐渐升到700℃熔融15 分钟，冷却于250ml 烧杯中，加入40ml沸水浸取，并洗净坩埚，加入20ml 盐酸，煮沸至溶液澄清，冷却移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，待测。移取25ml 溶液，于250ml 三角瓶中，加入10-15ml 100g/l 酒石酸溶液、15-25ml 20g/LEDTA 溶液，加入二甲酚橙指示剂，用氨水（1+1）中和至溶液呈紫色，用（1+1）盐酸调至黄色，再过量7-8滴，用水稀释至100ml，加热煮沸1分钟，趁热加入10ml 200g/l六次甲基四胺溶液，流水冷却至室温，加入3-4滴5g/l 二甲酚橙指示剂，用硝酸铅标准溶液滴定呈紫色，15s不褪色，不计读数。立即加入10ml200g/L氟化钾溶液，加热煮沸3分钟，流水冷却至室温，补加3滴二甲酚橙指示剂，用硝酸铅标准溶液滴定至稳定的紫红色，即为终点，记下读数。同时做空白试验。

杂质的分离和消除:准确吸取50.00ml 溶液于100ml的容量瓶中，加入10ml 20g/l的EDTA溶液和1滴1g/l的酚酞指示剂，滴加100g/l的氢氧化钠溶液使溶液变为红色，再过量20ml，用水稀释至刻度摇匀。用中速滤纸干过滤备测，测量方法同上。

1.3 硝酸铅标准溶液的标定

标准溶液标定同样品的分析方法。取几次测量平均值。

1.4 分析结果计算

W(AL2O3)=FT*VT*VS/ms*v1*10

式中，FT—标定硝酸铅的滴定度；VT—消耗硝酸铅的读数（ml）；VS—定容体积(ml)；Ms—称样量(g)；v1—取样量(ml)。

2 结果与讨论

2.1 干扰元素

（1）酒石酸对Ti 有较好的掩蔽作用，Ti＜3%时，加入1g的酒石酸来掩蔽，Ti的量较高时，应适当增加酒石酸的用量。

（2）加入氟化钾量要适当，量不足取代不完全使结果偏低。如果滴定褪色快，这表示KF的量不足。

（3）铁、锰较高的样品在浸取时加入2ml 无水乙醇，使其析出。

（4）碱金属与络合剂生成的络合物稳定常数较小，所以碱金属对测定三氧化二铝没有影响。

（5）Cu、Ni、Co、Sn 与EDTA 络合，但不能被氟盐所取代，不影响终点的观察。

（6）Fe、Mn含量较高时应进行分离。

2.2 酸度的控制

（1）用氨水中和时，如有沉淀析出，则是EDTA溶液加入量不够，用盐酸溶解后，补加EDTA 重新调节溶液的pH值。

（2）在浸取样品的时候，酸度不易过大，要控制好酸度防止样品的基体发生变化。

2.3 精密度与准确度

精密度与准确度见表1。

2.4 加标回收率

表1

表2

加标回收率见表2。

3 结语

本方法使用于铝土矿、硅酸盐、碳酸盐岩石中三氧化二铝的测定，终点颜色易于观察，结果稳定。精密度和准确度高，回收率得到了满意的结果。符合地质实验室的规范要求，可以用于批量的地质样品分析。