黄雄
(1.紫金矿业集团股份有限公司,福建 上杭 364200;2. 低品位难处理黄金资源综合利用国家重点实验室,福建 厦门 361101)
我国单一的铅矿很少,通常铅锌矿床密切共生。矿床伴生少量铜,这部分铜通常富集在铅精矿中,影响铅精矿的品质[1]。铅精矿中铜是有害杂质,冶炼除铜的成本较高。若能浮选分离出铅精矿中的黄铜矿,可大大降低综合回收成本。
传统方法采用重铬酸钠抑铅浮铜,存在环境污染[2]。常见的无铬工艺有水玻璃法、羧甲基纤维素法、水玻璃合剂法(羧甲基纤维素- 水玻璃)、腐殖酸铵(钠)法、亚硫酸- 淀粉法、加温法、亚硫酸- 硫化钠法等及其相互组合[3-6],无铬的工艺药剂种类多,用量大,操作管理复杂,分离效果有限。
为了提高铅精矿品位,同时综合回收铅精矿中的高价值的黄铜矿,试验采用新药剂ZJ-211 作方铅矿的抑制剂,经一次粗选、两次扫选、三次精选,从铅精矿中分选出合格铜精矿,提高铅精矿品位。药剂成本低,产品价值提高,铅精矿冶炼回收铅、铜成本低。ZJ-211 为淡黄色液体且不含铬的方铅矿选择性抑制剂。
试验用矿样为生产现场铅精矿浓密池底流矿浆,含铅41.38%,含铜2.98%,该含铜铅精矿为常规组合抑制剂难分选的铜铅混合精矿,矿样-45 μm 99%,黄铜矿单体解离度达88%,铅精矿品位偏低,可综合回收的黄铜矿价值大,同时提高铅精矿计价系数。含铜铅精矿主要化学成分分析结果见表1,主要矿物组成见表2。
表1 试样多元素分析/%Table 1 Multi-element analysis of samples
表2 试样主要矿物组成Table 2 Main mineral composition of samples
由表1、2 可知, 含铜铅精矿铅品位为41.38%, 铜品位2.98%, 锌品位6.23%, 银品位842.7g/t。试样中的主要矿物为方铅矿,含量达47.68%,其次为黄铁矿、(铁)闪锌矿、黄铜矿等,含量分别为18.6%、10.41%、8.62%。
试样中铅品位未达到四级品铅精矿的品位要求,而黄铜矿含量达8.62%,杂质铜含量亦超出四级品铅精矿的杂质铜品位要求。从选冶综合成本上比较,含铜铅精矿中提取出合格铜精矿并且提高铅精矿品级,可产生较大的经济价值。
由于铅精矿中残留大量药剂,需进行一定方式的预处理,采用新药剂ZJ-211 作方铅矿的抑制剂,可从含铜铅精矿中有效分离出合格铜精矿。 试验流程见图1。
图1 活性炭用量条件试验流程Fig. 1 Flowsheet of activated carbon dosage condition test
活性炭疏松多孔,对药剂的吸附能力强,可吸附矿浆中残留的药剂,起到一定的脱药效果。采用活性炭脱药,ZJ-211 作方铅矿的抑制剂,试验结果见图2。
图2 活性炭用量试验铜粗精矿指标Fig. 2 Copper rough concentrate index of activated carbon dosage test
从图2 可知,铜粗精矿铜品位随活性炭用量增加而变化不大,铜作业回收率先升后降;铅品位先降后升,铅作业回收率先快降后慢升。在活性炭用量为1000 g/t 时,铜粗精矿品位和作业回收率指标高,选择活性炭用量为1000 g/t。
矿浆pH 值是矿物浮选的重要因素之一,pH值既能影响黄铜矿和方铅矿表面的电性,又能影响离子型浮选药剂的解离,矿浆pH 值对黄铜矿和方铅矿的分离起到关键作用。用硫酸和氢氧化钠调节矿浆的酸碱度。活性炭用量固定1000 g/t,抑制剂ZJ211 用量6000 g/t,试验结果见图3。
图3 pH 值试验铜粗精矿指标Fig. 3 Copper rough concentrate index of pH value condition test
由图3 可知:在碱性条件下,铜粗精矿铜作业回收率和铅作业回收率均低;中性条件下,铜粗精矿的铅品位富集,铜作业回收率和铅作业回收率较低;酸性条件下,铜作业回收率高,铅作业回收率亦高,但pH 值为5.5 时,铜粗精矿铜品位富集,铜作业回收率高,铅作业回收率相对低。后续试验选择矿浆pH 值为5.5。
首先,活性炭脱药需要一定时间;其次,调节矿浆pH 值有助于脱药过程。故而增加脱药时间有利于铜铅分选。固定活性炭用量1000 g/t,硫酸调pH 值5.5,静置时间变化,静置完后添加抑制剂ZJ-211,固定用量6000 g/t,试验结果见图4。
图4 静置时间试验铜粗精矿指标Fig. 4 Copper rough concentrate index of rest time test
从图4 可知,铜粗精矿铜品位随着静置时间延长而上升,铜作业回收率均在80% 以上,铅作业回收率逐渐降低。综合考虑选择静置时间16 h,有利于铜铅分离。
铜铅分离的另一关键因素便是抑制剂,ZJ-211是方铅矿良好的抑制剂,淡黄色液体,不影响黄铜矿的浮选,选择性抑制能力优良。固定活性炭用量为1000 g/t,硫酸调节pH 值5.5,静置时间16 h,ZJ-211 用量变化,试验结果见图5。
图5 抑制剂用量条件试验铜粗精矿指标Fig .5 Copper rough concentrate index of inhibitor dosage test
由图5 可知,随着ZJ211 用量的增加,铜粗精矿铜品位缓慢上升,铜作业回收率先降后升;铅品位变化小,作业回收率逐渐降低。综合考虑,确定铜粗选的ZJ211 用量为10500 g/t。
考查铜铅上浮速度快慢,选择合理粗选时间。固定活性炭用量为1000 g/t,硫酸调节pH 值5.5,静置时间16 h,ZJ-211 用量10.5 kg/t,粗选泡沫40 s 接取一个样,接取时间点分别为40 s、80 s、120 s、160 s、200 s,编号依次为K1、K2、K3、K4、K5。试验结果见图6。
图6 粗选时间试验结果Fig .6 Results of roughing time test
由图6 可知,随着粗选时间的延长,铜粗精矿铜品位逐渐降低,铜作业回收率逐渐降低;铅品位先增后减,作业回收率逐渐降低。在前40 s,铜作业回收率接近70%,铅作业回收率33%;在40 s之后,铜作业回收率低于铅作业回收率;前120 s,铜作业回收率达87%,铅作业回收率接近60%;后续铜作业回收率低,铅作业回收率高。综合考虑,确定铜粗选时间为120 s。
在条件试验基础上进行了开路试验,试验流程见图7,结果见表3。
图7 开路试验流程Fig. 7 Flowsheet of open- circuit test
表3 开路试验结果Table 3 Results of open-circuit test
由表3 可见,采用1 粗3 精2 扫抑铅浮铜开路流程,获得铜品位达26.08%、铜作业回收率达70.73%、铅品位5.21%、铅作业回收率1% 的铜精矿。铅精矿铅品位由41.95% 提高至47.74%,铜品位从2.97% 降至0.35%,铅作业回收率达76.18%。
在开路试验基础上进行了全流程闭路试验,结果见表4,试验流程见图8。
表4 闭路试验结果Table 4 Results of closed- circuit test
图8 闭路试验流程Fig .8 Flowsheet of closed- circuit test
由表4 可知, 闭路试验可获得铜品位为24.01%、铜作业回收率为89.52%、铅品位为6.39%的铜精矿,以及铅品位为45.24%、含铜0.36%、铅作业回收率为98.25% 的低铜铅精矿。
(1)内蒙古某含铜铅精矿-45 μm 99%,铅、铜含量分别为41.38% 和3.01%,主要铅矿物为方铅矿,含量达47.68%;主要铜矿物为黄铜矿,含量达8.62%,黄铜矿单体解离度达88%;主要硫化矿杂质矿物有黄铁矿、闪锌矿、磁黄铁矿等,含少量脉石石英、云母、白云石等。
(2)含铜铅精矿经过活性炭脱药,硫酸调节矿浆pH 值,并静置16 h,用ZJ211 作方铅矿的抑制剂,采用1 粗3 精2 扫抑铅浮铜的工艺流程,可获得铜品位为24.01%、铜作业回收率为89.52%、含铅6.39% 的铜精矿,以及铅品位为45.24%、含铜0.36%、铅作业回收率为98.25% 的铅精矿。综合回收出合格铜精矿,且铅精矿铅品位提高4.36个百分点。
(3)脱药效果和抑制剂ZJ-211 是实现铜铅分离的关键,ZJ-211 是方铅矿的良好选择性抑制剂,不影响黄铜矿的浮选。