EDTA容量法测定再生锌原料中氧化锌的方法改进

刘晓玲 邓海航 邓子明

摘要：试样用氯化铵-氨水溶液浸取，过滤移取部分溶液，滤液中加入掩蔽剂消除铁、铜、铝等的干扰，在pH值为5～6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用Na2EDTA标准滴定溶液滴定，测得的结果减去氯化铵-氨水浸取的镉量和铅量和水溶性锌量即为氧化锌量。本方法采用火焰原子吸收光谱法测氯化铵-氨水浸取的铅量代替沉淀分离除铅，流程简捷，结果准确可靠，适用于铅含量较低的再生锌原料的测定。

关键词：氧化锌;Na2EDTA;滴定法

一、引言

目前再生锌原料中氧化锌量是采用标准[1]测定，方法稳定，精密度高，准确度好，适用范围广，但采用氯化钡-硫酸沉淀分离除铅，分析周期长，流程比较繁杂。本文对原有方法进行改进，采用火焰原子吸收光谱法测氯化铵-氨水浸取的铅量代替氯化钡-硫酸沉淀分离除铅，对改进的方法用几个典型试样进行实验分析和原方法比对试验，结果表明，改进方法测定结果无显著性差异、方法对比测量结果准确可靠。方法的改进大大缩短分析周期，使操作更加简捷。

二、實验部分

（一）试剂

（1）氧化锌：称取适量基准试剂氧化锌于800±50℃的高温炉中灼烧至恒重，并置于干燥器中冷却至室温备用。

（2）抗坏血酸。

（3）氨水（1+1）。

（4）盐酸（1+1）。

（5）硝酸（1+1）。

（6）氯化铵-氨水溶液：称取40g氯化铵置于400mL烧杯中，加入115mL氨水，搅拌溶解，用水稀释至300mL，当日配制。

（7）氟化钾溶液（200g/L），贮于塑料瓶中。

（8）硫代硫酸钠溶液（100g/L）。

（9）乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH值约为5.5）：称取150g无水乙酸钠溶于水中加入18mL乙酸，用水稀释至1000mL，混匀。

（10）Na2EDTA标准滴定溶液[c（C10H14N2O8Na2.2H2O]≈0.05mol/L）。

2.1.1配制：称取20.0g Na2EDTA于300 mL烧杯中，加入200 mL水，微热溶解，冷却至室温，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.1.2标定：称取3份0.5000 g氧化锌置于250 mL容量瓶中，加入150 mL氨水-氯化铵溶液，以下按试验方法步骤①和②进行试验。随同标定进行空白试验。

Na2EDTA标准滴定溶液的浓度按公式计算，平行标定3份，结果保留4位有效数字，其极差值不大于0.00010 mol/L，取其平均值。否则重新标定。

（11）甲基橙溶液（0.5 g/L）。

（12）二甲酚橙溶液（1 g/L）。

（13）铅标准溶液：称取0.4000g金属铅（ωPb≥99.99%）于250mL烧杯中，加20mL硝酸（5）盖上表皿，加热至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含400μg铅。

（二）试验方法

2.2.1试样量

称取105℃烘干的试样1g（精确至0.0001）。

2.2.2空白试验

随同试验做空白试验。

2.2.3测定

①将试料置于250 mL容量瓶中，加入150 mL氯化铵-氨水溶液（5），塞上塞子，置于恒温振荡器上充分搅拌1 h，取下，立刻用水稀释至刻度，摇匀。用中速滤纸干过滤至锥形瓶中，保留滤液。

②移取50.00 mL滤液于250 mL烧杯中，加入0.1 g抗坏血酸（2），1滴甲基橙溶液（10），用氨水（3）和盐酸（4）调至溶液恰变红色，加入20 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（8），5 mL氟化钾溶液（6），10 mL硫代硫酸钠溶液（7），混匀。用Na2EDTA标准滴定溶液（9）滴定至溶液由紫红色变为亮黄色为终点。

③移取另一份滤液5.00mL于50mL的容量瓶中，加入30mL盐酸（4），用水稀释至刻度，混匀。使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，以水调零，测量溶液吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铅的质量浓度。

④绘制铅的工作曲线，移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL.4.00mL、5.00mL铅标准溶液（13）分别于一组100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（4），用水稀释至刻度，混匀。使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，以水调零，测量系列标准溶液吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以铅浓度为横坐标吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

⑤按照标准YS/T 1171.10-2017的附录测定水溶锌量和氯化铵-氨水浸取的镉量。

三、结果与讨论

用五个实际待测样品进行了本方法与标准方法[1]比对试验，每个样品独立进行两次测定，结果如下表：

本方法所得结果与YS/T 1171.10-2017比较，无显著性差异，但本方法不用沉淀分离除铅，实验流程短，操作简便，更切实可行。

四、结语

综上所诉，本方法具有操作简便，快捷，准确，容易掌握的优点，通过方法比对验证表明改进后的分析方法能得出准确可靠的分析数据，表明本方法可以快速准确测定再生锌原料中的氧化锌含量。

参考文献：

[1]中华人民共和国有色金属行业标准.再生锌原料化学分析方法.YS/T 1171.10-2017.冶金工业出版社，2017：11-7.

[2]中国国家标准.锌精矿化学分析方法.GB/T 8151.5-2012.中国标准出版社，2013：10-1.