《酸性高锰酸钾滴定法测定耗氧量》的实验室方法验证

鲍兴敏

摘 要：耗氧量通常作为评价生活饮用水及其水源中有机物污染程度的常规指标。本文对《生活饮用水标准检验方法有机物综合指标》GB/T5750.7-2006中测定生活饮用水及其水源水耗氧量的高锰酸钾法进行了方法验证。

关键词：耗氧量;方法验证;高锰酸钾

耗氧量是指水样在规定的氧化剂和氧化条件下的可氧化物质总量，并以消耗的氧表示。耗氧量是一个规定条件下的可氧化有机物的相对总量指标，必须在统一的方法之下才具有可比较意义。这里采用的氧化剂是高锰酸钾，氧化条件是强酸性溶液在

100 ℃下水浴30 min。

1 测定方法

对GB/T5750.7-2006酸性高锰酸钾滴定法测定耗氧量的方法进行验证，用坛墨质检-标准物质中心的高锰酸盐指数溶液B1911083（1 000 mg/L）分别配制标准系列;对出厂水、地表水、地下水3种不同类型的水样分别测定回收率;选用国家环境标准样品B1911074（2.67±0.16）mg/L及203166（3.42±0.27）mg/L测定准确度。

1.1 仪器

电热恒温水浴锅（可调至100 ℃）。

1.2 试剂

硫酸溶液（1+3）;高锰酸钾标准溶液[c（1/5KMNO4）=0.010 00 mol/L];草酸鈉标准使用溶液[c（1/2Na2CO4）=0.010 00mol/L]。

2 方法检出限、测定下限的确定

平行测定接近空白含量的标准溶液，其浓度为0.250 mg/L，共测定11次，测定结果：0.24、0.24、0.24、0.24、0.25、0.24、0.24、0.24、0.24、0.24 mg/L与0.25 mg/L.

取显著性水平α=0.05，采用dixon检验，检验最大值和最小值，未检出离群值。

计算标准偏差：n=11，=0.24 mg/L，S=0.004 mg/L。

根据IUPAC对检出限的规定：D.L=K×S;S—空白多次测定含量的标准偏差，K—根据一定置信水平确定的系数，K值为3。计算结果：D.L=K×S=3×0.004=0.012（mg/L）。

按IUPAC规定10倍空白标准偏差作为测定下限。即10×0.004=0.04 mg/L。

综上所述，本方法的检出限为0.012 mg/L，测定下限为0.04 mg/L。根据样品实际测定，本方法标准曲线最低点为0.05 mg/L。

3 实际样品测定与加标回收实验

出厂水、地表水、地下水3种不同类型的实际样品测定，然后进行加标回收实验，结果见表1。

4 精密度的验证

选取坛墨质检-标准物质中心的高锰酸盐指数溶液配制0.25、1.00、5.00 mg/L 3个浓度的标准溶液，对上述3种溶液每份平行测定6次，结果填入表2，并进行计算。

5 准确度的验证

选用国家环境标准样品B1911074及203166进行准确度的验证。测定结果见表3。

6 结论

通过以上验证方法及验证参数，可知本实验室测定的检出限为

0.012 mg/L，测定下限0.04 mg/L。小于方法检出限0.05 mg/L，符合要求。该方法的精密度的相对标准偏差分别为4%、2.04%、0.59%，足国家环境标准样品的不确定度（k=2）的要求，准确度良好。加标回收率的测定，选取了地下水、出厂水各加入0.8 mg/L标准溶液，地表水加入1.0 mg/L标准溶液，每种水样平行测定6次，回收率分别为86.2%、102%、96.0%。本方法结果能满足实验室对地表水和饮用水中耗氧量的检测要求。