高锰酸钾溶液存放时间对羽绒羽毛耗氧量检测结果的影响

黄文镇++金自然++朱远

摘要：

本文采用不同存放时间的高锰酸钾溶液来滴定同一羽绒样品的振荡滤液，分别计算样品的耗氧量值，分析比较它们之间的差异，得出高锰酸钾溶液存放时间与耗氧量检测值之间的关系，并确定羽绒耗氧量检测用高锰酸钾溶液的保质期。

关键词：高锰酸钾溶液；存放时间；羽绒；耗氧量 ；振荡滤液

随着生活水平的提高，人们在追求商品高品质的同时，对健康安全的要求也越来越高。羽绒羽毛作为易存在传染微生物的动物产品，卫生安全更为受人关注。测试羽绒羽毛的清洁度一般采取测试其耗氧量来实现。目前，国内外的羽绒羽毛标准采用高锰酸钾标准溶液滴定法来确定羽绒样品的耗氧量值，其原理是通过酸性高锰酸钾氧化振荡滤液中的有机物。

在试验中，高锰酸钾标准溶液作为定量分析的“标准物质”是给被测参数赋值的标尺，是分析检测数据准确性的决定因素[1]。在实际检测中，高锰酸钾标准溶液是要求标定后现用的，但是往往我们检测过程中配制标定的高锰酸钾溶液量比较大，做完当天试验后还会有剩余，同时某些检测机构每天都会有耗氧量的测试，如果每天都要进行高锰酸钾溶液的标定工作，将耗费大量的时间。因此，如果能保证羽绒羽毛耗氧量检测数据准确，一次配制大量的高锰酸钾溶液就是可行的。因此确定高锰酸钾标准溶液的“保质期”（即高锰酸钾标准溶液能存放多久，并保持在这段时间内其浓度相对稳定，而不影响羽绒耗氧量的检测结果）就变得很有必要。

本文通过对高锰酸钾标准溶液在不同时期的浓度进行标定，同时对已知羽绒样品的耗氧量进行测定，研究高锰酸钾标准溶液的存放时间对检测羽绒羽毛耗氧量值的影响，以此来确定对于羽绒羽毛耗氧量检测来说，高锰酸钾标准溶液的使用期限。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

水平振荡仪（150次/min，振幅40mm左右）；微量滴定管（最小分度0.01mL）；200目标准筛等；

浓硫酸（ρ=1.84g/mL，分析纯）；高锰酸钾（分析纯）；草酸钠（基准试剂）；已标定的0.02mol/L高锰酸钾溶液等。

1.2 试验方法[2]

1.2.1 高锰酸钾标准溶液的标定

称取3.2g高锰酸钾，溶于1050mL水中，缓和煮沸30min，冷却后密闭存于暗处7天。将溶液倾倒出，用砂滤器过滤。滤液保存于棕色瓶中，置于暗处待标定。

用天平准确称取两份经过105℃烘干2h并冷却的草酸钠，将其放于250mL烧杯中加蒸馏水100mL溶解。再加入15mL硫酸（3mol/L），并放入一支量程为100℃的温度计，置于水浴锅上加热到70℃～80℃时，趁热用待标定的高锰酸钾溶液滴定。开始时，每加入一滴高锰酸钾溶液充分搅拌至颜色褪去后，再加第二滴，当有一定量的Mn2+产生后，即可逐渐加速滴入高锰酸钾溶液，并不断搅拌。当快要接近终点时，应放慢滴定速度，待前滴产生的红色消失后再滴第二滴，直到加入高锰酸钾溶液搅动后呈粉红色，1min内不褪色为止。

棕色瓶中的高锰酸钾溶液标定后确定当日浓度，放置于暗处。在接下来的三个月中，分别在过了3天、7天、14天、30天、50天、60天、75天、85天、90天时，再次标定记录高锰酸钾溶液的浓度。

1.2.2 羽绒羽毛耗氧量的测定

检测试样的准备：羽绒羽毛试样（10±0.1）g，放入3000mL的三角烧瓶中，加1000mL的蒸馏水，将羽绒羽毛浸湿后，再用水平振荡仪振荡，振荡次数为4500～5000次。振荡后，用标准筛在不压榨过滤物情况筛入大烧杯中待用。

空白对照试样：在三角烧瓶中加蒸馏水100mL和3mol/L硫酸2mL，使之呈酸性。用微量滴定管滴入已标定的高锰酸钾溶液一滴，使之呈粉红色。

测试样：用移液管吸取100mL检测试样于三角烧瓶中，加入3mol/L硫酸2mL，用微量滴定管滴入已标定的0.02mol/L高锰酸钾标准溶液并摇动，直至溶液在1min后呈对照样的粉红色。

2 结果与讨论

2.1 高锰酸钾溶液的浓度变化

为了减少误差，所有试验都由同一个人完成；高锰酸钾溶液贮存于棕色瓶中放置在暗处；并严格记录了三个月温湿度变化（温度15℃～25 ℃，湿度60%～65%）；浓度修约到4位有效数字。经过对10瓶浓度在0.02000mol/L～0.02800 mol/L范围内的高锰酸钾溶液在不同存放时间内的浓度进行标定，得出高锰酸钾溶液在90天后的最大浓度变化率为-5.5%。

表1是高锰酸钾浓度变化最大的一组数据。

2.2 不同时期的高锰酸钾溶液测定羽绒羽毛耗氧量的结果

试验通过不同时期的高锰酸钾溶液对已知耗氧量的羽绒羽毛进行测定。已知试样的耗氧量为11.92mg/100g。由于高锰酸钾溶液贮存时间越长，其浓度越低，如果按照现配时标定的浓度来计算耗氧量，耗氧量的检测结果会比实际高。由表1可知，14天内，试样消耗高锰酸钾溶液浓度的变化对试样的耗氧量测定基本没有影响，75天内的误差在5%以内，如果按国标GB/T 14272—2011的要求保留一位小数点修约，90天内的误差也在5%左右。

试验表明，试样的耗氧量越低，高锰酸钾溶液在90天内的浓度变化对试样的耗氧量测定结果影响越小。从目前实验室的实际情况来看，大部分羽绒羽毛的耗氧量都低于10mg/100g，因此高锰酸钾溶液存放90天内，对羽绒羽毛耗氧量的测定影响不大。

3 结论

高锰酸钾溶液在标定后，经90天存放，其浓度有一定的降低，使得羽绒羽毛的耗氧量检测结果比实际高一点。国标GB/T 14272—2011要求当羽绒羽毛的耗氧量不大于10mg/100g时，不需检测其微生物指标，因此为保证消费者和生产厂家双方的权益，当羽绒羽毛耗氧量的检测结果低于10mg/100g，检测结果无需修正；当其耗氧量高于10mg/100g时，可通过现标定高锰酸钾溶液后再次计算耗氧量来修正，最终判定耗氧量是否符合标准要求。

在日常检测过程中，保证检测结果在允许误差内的同时大大提高检测效率，增加对市面上大量羽绒羽毛制品的抽检，能督促厂家提高商品质量，保证广大消费者的利益。

参考文献：

[1] 冯津鹏，韩秀蓉， 于坤，等. 浅谈高锰酸钾标准溶液的配制与滴定[J].中国纤检，2013，（11）（下）：80-81.

[2] GB/T 14272—2011 羽绒服装[S].

（作者单位：温州市质量技术监督检测院）