快速提取复混肥中有效磷的研究

武继芸，袁桂萍，张宗彩，高进华，胡文帅，王洪富，张 翠

（史丹利农业集团股份有限公司，山东 临沂 276000）

目前，GB/T 8573—2017《复混肥料中有效磷含量的测定》中有效磷多采用EDTA（乙二胺四乙酸）溶液和柠檬酸溶液提取［1-2］，磷钼酸喹啉重量法测定，耗时约2.5 h，工作效率低下。有机肥中磷含量多采用NY 525—2012《有机肥料》［3］中方法检测，试样需经过强酸消煮和过氧化氢脱色处理，强酸会对环境和实验人员产生危害。

本研究采用盐酸作为复混肥中有效磷提取溶剂，提取液与显色剂反应后用分光光度计在一定波长下直接测定溶液吸光值，从而获得有效磷含量。该方法能够有效地缩短提取时间，特别是对于工业生产控制意义重大。

1 实验部分

1.1 主要仪器和试剂

电子天平，梅特勒-托利多国际贸易（上海）有限公司；超纯水设备；分光光度计。

1.1.2 主要试剂

磷酸二氢钾基准试剂、盐酸、硝酸、氢氧化钠，均为分析纯。钒钼酸铵试剂：称取钼酸铵25.0 g 溶于400 mL 水中（A 液）；称取偏钒酸铵1.25 g 溶于300 mL 沸水中，冷却后加硝酸250 mL，冷却（B 液）；在搅拌条件下将A 液缓缓注入B 液中，用水稀释至1 L，混匀，贮于棕色瓶中。2,4-二硝基苯酚指示剂：质量分数为0.2%。磷标准溶液：称取磷酸二氢钾基准试剂0.219 5 g，用水溶解，转入1 000 mL容量瓶中，加入浓硫酸5 mL，冷却后用水定容。

1.2 实验方法

1.2.1 标准曲线绘制

分别吸取磷标准溶液0、1.0、2.5、5.0 、7.5、10.0、15.0 mL置于7个50 mL容量瓶中，加水至30 mL 左右，然后加入2，4-二硝基苯酚指示剂溶液2 ～3 滴，用质量分数10%氢氧化钠溶液调节至溶液呈微黄色，加入钒钼酸铵试剂10 mL，充分混匀，用水定容。室温下放置20 min 后在440 nm 下测定吸光度（分光光度计以空白溶液调零），绘制标准曲线。

1.2.2 样品的预处理

参照NY 525—2012标准对样品进行预处理［3］，然后将肥料样品经过格槽缩分器缩分后取约100 g，迅速粉碎并过1 mm孔径筛，混合均匀备用。

1.2.3 试样溶液制备

日子对于阿里，似乎有些变化，又似乎没有。如果有人提到姆妈，阿里会认真地告诉他们，姆妈睡觉了。只要姆妈在家里睡觉，阿里的心便是安然平静的。

称取含有五氧化二磷100 ～200 mg（精确至0.000 1 g）的样品，置于250 mL 容量瓶中，加入（1+1）盐酸溶液10 mL，摇动容量瓶使盐酸与样品充分混合，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初部分滤液，备用。

1.2.4 盐酸沉淀法测定

移液管吸取试样溶液25 mL 于500 mL 烧杯中，加入（1+1）硝酸溶液10 mL，用水稀释至100 mL，在电炉上加热至沸，取下，加入喹钼柠酮试剂35 mL，盖上表面皿，在电热板上微沸1 min 或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温。用预先在（180±2）℃干燥箱内干燥至恒质量的玻璃坩埚式滤器过滤。先将上层清液滤完，再用倾泻法洗涤沉淀1 ～2 次，将沉淀连同滤器置于干燥箱，在（180±2）℃下干燥45 min，冷却至室温，称量。

1.2.5 盐酸分光光度法测定

吸取试样溶液2 mL于50 mL容量瓶中，加水约30 mL，以下步骤同1.2.1节，测定吸光值，同时做空白实验。

有效磷含量计算公式如下：

式中ρ1——由标准曲线求得显色液磷质量浓度，μg/mL；

V1——显色液体积，50 mL；

D——分取倍数，定容体积/分取体积；

m——风干样质量，g；

w0——风干样水质量分数。

2 结果与讨论

2.1 不同提取溶液的结果对比

以盐酸为提取溶剂，分别用沉淀法和分光光度法测定复混肥料中有效磷含量，并与GB/T 8573—2017中规定的标准方法进行比较，结果见表1。表1表明，盐酸沉淀法、盐酸分光光度法测定结果与标准方法的绝对差值分别小于0.2%、0.3%，盐酸分光光度法与盐酸沉淀法均能够满足分析检测要求。

用（1+1）盐酸溶液为提取溶剂，代替柠檬酸溶液和EDTA溶液，极大地缩短了提取时间，分析时间缩短了45 min。采用分光光度法代替传统沉淀法，省去烘干称量过程，可进一步提高工作效率。

表1 不同方法的检测结果对比

2.2 加标回收率实验

取6 组实验样品，向其中加入磷标准溶液1 mL，采用盐酸分光光度法进行加标回收率实验，实验结果见表2。由表2 可知，盐酸分光光度法加标回收率在95%～105%，表明盐酸分光光度法测定复混肥料中有效磷含量准确度较高。

表2 加标回收率实验结果

2.3 精密度实验

取1 组样品，用盐酸分光光度法测定磷含量，进行6 次平行测定，结果见表3。由表3 可知，其相对标准偏差（RSD）为1.00%，表明盐酸分光光度法精密度较高，重现性较好。

表3 精密度实验结果 %

3 结论

采用（1+1）盐酸作为提取液，分光光度法测定复混肥中有效磷含量，测定结果准确度与精密度较高，可有效地缩短实验分析所需的时间，提高工作效率，对肥料中有效磷的测定具有一定的参考价值，能够满足生产现场快速、准确的检测需求。