气相色谱法在水果农药残留检测中的应用

黎良菊，李晓锋

（重庆市计量质量检测研究院，重庆 400000）

在水果种植与生产管理中，有机磷农药的应用最为广泛，人体摄入过多，会出现神经系统疾病或癌症。就此，国标中明确了水果的有机磷农药残留量，在水果从果园进入市场前，应进行农药残留检测，检测合格后方可售卖。

1 气相色谱法在水果农药残留检测中的应用实验

本文将敌敌畏、杀扑磷等农药为检测对象，对水果样品进行有机磷农药残留检测实验，分析气相色谱法的应用方式、条件与要点，探究气相色谱法的应用效果，为检测人员提供帮助。

1.1 实验试剂与仪器

实验试剂包括氯化钠、乙腈、丙酮、无水硫酸镁及30 种农药标准品等。在实验前，进行标准溶液的配置。将30 种农药随机划分为2 组，混合后添加乙腈溶液作为溶剂，保障定量分析的准确性。细化来说，标准溶液的配置浓度如下：20μg/L、50μg/L、100μg/L、500μg/L、1000μg/L。

实验仪器包括气相色谱仪、涡流混匀器及自动进样器等。

1.2 样品前处理

在应用气相色谱法检测水果农药残留时，样品前处理方法的影响较大。本实验选择QueChERS 方法，具体流程如下：（1）将水果切块进行匀浆处理，准确称取10.0g 匀浆样品，置于100mL离心管内，添加2g 氯化钠，选择乙腈作为溶剂，向离心管内添加10mL 乙腈后剧烈振荡2min；（2）将离心管置于高速离心机内，以4℃、8000r/min 的参数，离心2min，吸取2mL 离心后的上清液，转移至另一个10mL 离心管内，向管内添加200mgC18 和400mg 无水硫酸镁，以2500r/min 的参数对离心管进行涡混处理，处理时长2min；（3）将离心管内的液体通过0.22μm 的滤膜，即可获得样品溶液。

1.3 实验条件

在气相色谱法检测时，设定的色谱条件如下：选择DB-1701型号的毛细管柱，规格为30mm×0.25mm×0.25μm；进样量为1μL，采取不分流方式，进样口的温度设定为240℃；载气选择高纯氮气；柱流速设定为1mL/min；柱温变化条件如下：初始温度为120℃，停留2min 后，按照2℃/min 的规格将温度上升至160℃，停留2min 后，按照20℃/min 的规格将温度上升至240℃，停留12min。

2 气相色谱法在水果农药残留检测中的应用结果

2.1 检测实验结果

在30 份水果的有机磷农药残留检测中，发现水果残留毒死婢农药，含量为0.005-0.063mg，说明气相色谱法可准确检测水果的农药残留。同时，本文通过标准溶液外标法，探究气相色谱法的回收率及检出限等参数，明确气相色谱法的应用范围。在回收率测定实验中，将加标水平设定为20μg/kg、50μg/kg、100μg/kg，每个加标水平进行五次平行测定，测定结果显示，气相色谱法在有机磷农药残留检测中的回收率为81.6-119.8%。在此基础上，将加标样品信噪比设定为S/N ≥3，明确气相色谱法在有机磷农药残留检测中的检出限为0.4-6μg/kg；将加标样品信噪比设定为S/N ≥10，明确气相色谱法在有机磷农药残留检测中的定量下限为2-18μg/kg。综合上述参数，判断气相色谱法在水果农药残留检测中准确性与精密度较高，可推广应用。

2.2 气相色谱法的应用条件

结合上述气相色谱法检测实验过程，气相色谱法的应用应注意以下两点，方可保障检测的准确性，为气相色谱法的推广应用奠定基础。

2.2.1 农药分组

在水果农药残留检测中，气相色谱分析的单柱和单检测器对检测目标物有明确要求，即相邻目标化合物具备良好分离度，方可保障检测的准确性与检测目标物的精确定量。在本实验中，选择30 种有机磷农药为检测目标物，为确保有机磷农药可以在色谱条件下完全分离，将有机磷农药划分为2 组，确保其满足气相色谱法的应用要求，为气相色谱法的推广应用提供条件。

2.2.2 样品前处理

在气相色谱法检测中， 水果样品的前处理方法较多，QueChERS 法的处理原理为分散固相萃取净化，在应用过程中，固相吸附剂负责将样品内的基质干扰物去除。因水果农药残留检测的基质效应会影响检测结果，所以样品前处理环节的固相吸附剂应用为检测人员关注重点。就目前检测水平而言，检测工作中常用的固相吸附剂包括C18 和PSA。其中，C18 的杂质去除范围为脂肪、脂类物质；PSA 的杂质去除范围为有机酸、色素或酚类物质。在检测过程中，为探究固相吸附剂的应用效果，开展如下实验：将农药标准品用乙腈溶解，制备成8mL 100μg/L 的溶液，分别取2mL 溶液置于两个离心管内，一个离心管内添加200mgC18，另一个离心管内添加200mg 的PSA，以2500r/min 的参数进行涡旋处理，对比两个离心管的净化后回收率。本实验共设置六个平行，一个对照组。

实验结果显示，PSA 的回收率在80%-90% 之间，在氧乐果、磷胺等18 种农药中，PSA 的回收率与对照组存在显著差异；C18的回收率在90%-100% 之间，在毒死婢与硫环磷等6 种农药中，C18 的回收率与对照组存在差异。可以判断C18 在水果样品基质吸附方面，效果更为优异，所以选择该物质作为固相吸附剂。另外，为明确固相吸附剂的最佳用量，设定80mg/mL、90mg/mL、100mg/mL、110mg/mL、120mg/mL 五个用量梯度，分别进行实验，测定不同用量固相吸附剂的农药回收率。测定结果显示，在C18 的用量为100mg/mL，30 种农药的回收率最高，可有效消除样品溶液的基质与色素等影响物质，保障检测结果的准确性。

3 结语

在水果农药残留检测中，气相色谱法的检测速度快、准确性与精密度较高，可推广应用。在气相色谱法的实践应用中，检测人员需注意农药分组与样品前处理，结合检测农药的数量与特点，进行合理分组，保障化合物间具备良好的分离度，并做好样品前处理工作，提高检测准确性。