加强地表水监测采样质量控制措施

刘 骏，谭松林

(南充市环境监测中心站，四川 南充 637600)

1 引言

采样工作是环境监测的第一步，也是十分重要的一步，它的规范与否直接影响到监测数据的有效性。目前地表水采样主要依据《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T91-2002)以及《水质 样品的保存和管理技术规定》(HJ 493-2009)，但是随着分析方法的更新和时间的推移,以及监测数据有可能走进司法程序的局势，这些技术规范已经不太符合实际工作中的质控措施要求[1]。因此，做好采样工作的质量保证既是为建设美丽生态环境提供科学数据的基础，也是保障监测人员自身权益的必要途径。

2 采样前准备质控保证措施

采样前的准备工作：一是要拟定详尽科学的监测方案，根据监测方案准备采样器具、安排采样人员和车辆，采样人员中必须至少两人持证和一名现场质量监督员。二是，采样瓶一定要按照规范清洗，其清洗程序参照《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T91-2002)。三是，准备的塑料瓶(桶)一定要为优质的聚乙烯材质；南充市环境监测中心站在实际工作中就出现过送样方采用市售劣质塑料瓶送样，而造成汞的检出值异常，随后改为哇哈哈瓶子送样，检出值不再异常的现象。四是，准备合格的保存剂；保存剂的选择要符合等级要求，最好为优级纯及以上，而且每批次必须做试剂空白试验。五是，准备冷藏设备，例如车载冰箱或冰块冰袋。六是，带上采样器、流量计、水温计、GPS、测距仪、抽(过)滤装置、虹吸装置、采样记录、标签、密封条等采样设备。

3 样品采集过程质控保证措施

样品采集是整个采样过程中的关键步骤，持续时间最长，这一步要注意的细节最多，也最容易出错，也是最容易让人抓住漏洞的地方。作为一名合格的监测人员，必须做好这步相关工作。

3.1 采样位置及点位的确定

采样断面的选择要能准确地反映该区域的水质情况及污染程度，避免选择在河流弯道区、回水区、死水区、分叉区、城镇污水厂排污口处[2]，尽量选择河流平直区。执法监测中，在河流遇到排污口的情况下，要在排污口上游设置对照断面，混合均匀处设置控制断面，排污口下游设置消减断面。在断面的设置处要选择参照物，并记录断面地理坐标。采样垂线和垂线上的点位数按照《水和废水(第四版)》P35页内容设定。若遇以下情况可采集岸边水样，但必需拍照留证，并在采样记录中说明。一是断面处水流较浅，无法行船，附近又没有桥梁时；二是断面处桥梁被洪水淹没，又无船可租，不能保证采样人员安全时。

3.2 采样技术要求注意事项

(1)当有粪大肠菌群分析项目时，优先采集该项目，采集灭菌瓶80%左右的体积。

(2)当需要使用船只时，要使船只逆流，采集船体上游的水样，避免船体对水质带来的污染。

(3)采集平行样时，要从同一采样器或同一水桶等体积轮流分装成2份样品，而不是装完一份再装另一份；平行样数量至少达到所采水样数量的10%，除开现场监测项目以及石油类、粪大肠菌群不采集平行样外，其余项目每年至少覆盖一次以上。

(4)每一批次样品，应设置全程序空白样品不少于一个，并且一年度应将所有非现场分析项目至少覆盖一次以上。

(5)地表水基本项目中，化学需氧量、高锰酸盐指数、氨氮、总氮、总磷、硫化物、挥发酚、氟化物、氰化物、氯化物、砷、汞、硒、六价铬、阴离子表面活性剂、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、硫酸盐水样采集后，要自然沉降30 min，采用虹吸法分装上层水样，并用预装水样荡洗采样瓶2～3次。若沉降30 min后仍有大量固体，可采用离心方式，但需提供与自然沉降的对比数据。

(6)采集五日生化需氧量时，不需荡洗采样瓶，并且要求采满，采样过程中不能有气泡，瓶塞必须用实心塞，使上部不留空间。

(7)采集石油类时，不需荡洗采样瓶，若测定溶解态油类，需破坏表面可能存在的油膜后再采样；该项目需采集表层至30 cm的柱状水样。

(8)采集铜、铅、锌、镉、铁、锰时，现场需要用0.45 μm的水系微孔滤膜抽滤，并荡洗采样瓶2～3次后盛装。

(9)采集叶绿素a时，不需荡洗采样瓶，但如遇水样有泥沙，需用铝箔避光沉降30 min。

(10)石油类、五日生化需氧量、溶解氧、硫化物、粪大肠菌群、余氯、有机物必须单独采样；其他项目如遇所加保存剂有冲突时，也必须单独采样，其中有机物样品需将样品瓶采满、低温冷藏。

(11)采样人员需要现场填写臭和味、透明度、颜色、肉眼可见物、气温、气压、水温等参数，水温若采用水银温度计，其分度值要求0.2 ℃，插入水中5 min后，迅速提起，20 s内完成读数，不需估读。

(12)若多个监测项目采集在一起，水样体积要考虑分析和留样的需要。

(13)采样时，按规定玻璃瓶和聚乙烯瓶不能混用；例如铜、铅、锌、镉项目不能用玻璃瓶，化学需氧量、挥发酚不能用塑料瓶。

(14)现场采样时，不能请用或让其非采样人员(例如企业人员、当地居民、其他机构人员)代为采样[3]。

(15)最后就是要填写好采样原始记录；写清样品标签，包括监测项目、采样时间、是否加保存剂、采样人员等。

4 样品保存及运输质控保证措施

在实际采样工作中，样品保存这个环节往往做的不够仔细，或者说没有引起足够的重视。可以从以下几个方面加强质控保证。

(1)不能及时分析的样品，应现场添加保存剂固定，其添加量和类型最好参照各项目的分析方法，但保存剂不能添加过多以免影响实验室分析。

(2)当天能完成分析的样品，如总磷、化学需氧量、阴离子表面活性剂、氨氮、氟化物、氯化物、硫酸盐、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮当天能完成分析时可不添加保存剂，但如若不能当天尽快分析则必须按照分析方法中的保存方法添加保存剂。

(3)根据相关技术规定，诸多项目样品需要冷藏运输，到达实验室后也需要冷藏保存，但这个关键点容易被忽略。例如粪大肠菌群不冷藏保存，随着时间的推移其菌群数的增长速率将远远大于0～4 ℃冷藏条件下的增长速率[4]。例如需要0～5 ℃冷藏运输的项目有粪大肠菌群、五日生化需氧量、阴离子表面活性剂、挥发酚、总磷(没加保存剂)、氨氮(不能当天分析)、化学需氧量(不能当天分析)等。

(4)极个别项目注意保存剂的加入顺序，不同顺序其固定效果偏差较大。例如硫化物要先加入乙酸锌溶液，再采集水样，最后加入氢氧化钠溶液，固定效果最好[5]。

(5)样品采集、保存、装箱完毕后，必要时贴上密封条，同时选择合适的运输方式尽快将样品送回实验室，不耽误样品保存的时效性和延误分析的及时性。例如，叶绿素a(没冷藏时)需在4 h内完成分析；粪大肠菌群需在6 h内分析完毕等。

5 样品流转质控保证措施

采样人员将样品送回实验室，其采样程序还没有完全结束，送样人员要将样品按照规定程序与接样人员完成流转；必须清点样品数量，做好流转记录，并严格按照上述要求的样品保存方式存样待测。到此，整个采样过程结束。

6 结语

环境监测工作越来越繁重，其监测数据也越来越具有效力，通过把生态环境质量状况作为当地政府考核评价的重要内容可以看出，我国目前十分重视生态环境质量。而地表水监测属于生态环境监测的一部分，监测人员报送的每一个数据都必须经得起考证。只有做好样品采集这一环节的质控措施，才能为后期实验室的分析工作打下扎实的基础。所以必须勤学相关技术规范和标准，并在实际工作中不断总结进步，为美好生态提供强有力的技术支撑。