食品中高氯酸盐稳定同位素液相色谱质谱检测方法建立

王传兴 李慧

摘 要：建立了高氯酸盐稳定同位素液相色谱质谱的检测方法。样品加入稳定同位素内标后经提取、离心，再直接经过固定相小柱净化，过膜后直接上机测定，通过使用TorusDEA色谱中和同位素内标法优化色谱条件，解决了氯酸根和高氯酸根保留时间漂移问题，此方法简便快速，可靠性高。

关键词：高氯酸盐;氯酸盐;液质联用仪;稳定同位素

1 引言

高氯酸鹽[1]（CIO4-，Perchlorate）是一种广泛存在的潜在有害污染物。高氯酸盐对人体的危害主要体现在影响碘摄取，对婴儿的影响最为严重，可以造成胎儿和儿童智力缺陷。食品中的高氯酸盐污染主要出现在饮用水[2]

中，但近年来在菠菜、猪肉、火腿、哈密瓜以及茶叶[3]中也出现了高氯酸盐的检出案例。高氯酸盐的检测主要有离子色谱法和离子色谱-质谱法[4]，但此方法极易受到样品基质的干扰。目前国内实验室正在进行此项目的液质联用[5]检测方法开发，但多采用的是离子交换色谱柱连接三重四级杆质谱法，存在氯酸根保留时间漂移[6]的问题，因此开发了稳定同位素液相色谱质谱法检测食品中高氯酸盐的方法。

2 实验部分

2.1 仪器

三重四级杆液相色谱质谱/质谱联用仪ESI-MS/MS（Waters TQS-Micro）。

2.2 色谱-质谱分析测定

2.2.1 色谱条件

色谱柱：Waters 1.7 μm 2.1mm×100 mm的Torus DEA柱;流动相A（5 mmol·L-1乙酸铵）流动相B（0.1%甲酸乙腈）梯度洗脱：0～1 min，B为80%～95%;1～10 min，95%B;10.1 min，80%B;10.1～13 min，80%B。

2.2.2 质谱条件

离子源：电喷雾离子（ESI）源;扫描方式：负离子;采集方式：多反应监测（MRM）;脱溶剂气流量1 000 L/h，脱溶剂气温度：380 ℃。

毛细管电压（IS）：2.0 kV;离子源温度（TEM）150 ℃。待测物的质谱参数见表1。

3 结果与讨论

经过优化的色谱质谱方法可以很好的使目标物分离。对6个浓度的系列混合标准溶液进行测定，线性相关系数（r2）为0.9966～0.9969，表明各待测物在相应的浓度范围内呈良好的线性关系，线性方程及线性范围相关数据见表2。

对实验加标样品进行重复性实验，含量重现性：氯酸盐RSD为1.2%，高氯酸盐RSD为3.6%;保留时间重现性：氯酸盐RSD为0.5%和高氯酸盐RSD为0.5%，表明未出现保留时间漂移现象，方法稳定性高。

4 结论

本研究建立了高氯酸盐稳定同位素液相色谱质谱的检测方法。采用Torus DEA柱结合液相色谱质谱联用技术，获得了良好的峰形和分离度，并通过基质加标样品重复性实验，证明了方法的稳定性，解决了离子交换法保留时间漂移的问题。同时，此方法的检出限为高氯酸盐0.4 μg/kg，氯酸盐为0.5μg/kg，符合检测要求。

参考文献

[1]方齐乐，陈宝梁.高氯酸盐污染土壤及地下水的植物-微生物修复研究进展[J].环境科学学报，2011，31（8）：1569-1579.

[2]高乃云，李富生，汤浅晶，等.去除饮用水中高氯酸盐的研究进展[J].中国给水排水，2003，19（7）：47-49.

[3]刘小芳，方从容，刘慧，等.离子色谱-串联质谱法检测茶叶中的高氯酸盐[J].色谱，2016，34（10）：986-988.

[4]孟维伟.茶叶中高氯酸盐的检测——离子色谱法[J].轻工科技，2016（11）：12-13.

[5]李雨哲，杨杰，王雨昕，等.同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中的高氯酸盐[J].中国食品卫生杂志，2016，28（5）：616-619.

[6]王浩，贾婧怡，张杉，等.液质联用法同时测定婴幼儿配方乳粉中氯酸盐和高氯酸盐残留[J].中国乳品工业，2019，47（2）：48-50.