压榨四级菜籽油溶剂残留量检测值超标原因分析

孙丙锁

摘要    目前，我国常用的菜籽油出油方法有压榨法和浸出法2种，压榨法与浸出法的不同之处在于前者是只通过物理压榨的方法生产食用油，后者是在生产中利用能够溶解油脂的有机溶剂萃取的方法，但是在压榨食用油溶剂残留量检测中仍存在残留量超标现象。因此，本文对国标食用油溶剂残留量检测及压榨过程进行介绍，分析造成压榨四级菜籽油溶剂残留量超标的原因，以减少检测误差。

关键词    压榨菜籽油;溶剂残留量;检测值超标原因

中图分类号    TS227        文献标识码    A

文章编号   1007-5739（2019）16-0195-02                     开放科学（资源服务）标识码（OSID）

油菜作为我国第五大作物，其产物菜籽油也是我国居民的主要食用油之一，因其富含多种营养成分而与橄榄油相媲美，因而也具有“东方橄榄油”的美誉，并且具有独特的功能特质。因此，菜籽油质量是否合格、溶剂残留量是否超标成为人们广为关注的问题，国家也对菜籽油中溶剂残留量进行了明确的标准界定，但仍有压榨四级菜籽油溶剂残留量超标现象发生。为此，有必要对造成该现象的影响因素进行探究。

1    菜籽油生产方式及四级菜籽油

我国当前常用的生产菜籽油的方法有2种，分别为压榨法和浸出法。其中，压榨法为物理处理方法，主要是利用特定的榨油机器对菜籽进行压榨，再通过过滤技术获得菜籽油，这种方法能够较好地保留菜籽油的自然风味，但是出油率较低;浸出法则是利用化学萃取的方法，利用能够溶解油脂的有机溶剂浸泡、冲洗菜籽，将菜籽中的油脂萃取出来，这种方法中用到的有机溶剂是无色透明的各种低级烷烃的液态混合物，俗称“六号溶剂”，这种工艺方法出油率高、成本低、使用范围较广，经过溶剂萃取后的毛油需要经过溶剂分离、脱水、脱酸等化学处理，去除油脂中的杂质，才能够成为符合国家标准的食用油。

根据国家制定的食用油质量标准将菜籽油分为4个等级，从四级到一级级别逐渐升高，提取度也逐渐升高，不同级别的菜籽油在成分组成与质量标准上有所差异，在使用时也有所不同，与前3个等级的菜籽油相比，四级菜籽油的提炼程度更低，只通过简单的物理压榨与过滤技术进行油脂提取，所含杂质较多，与此同时也保留了更多的菜籽本身的营养物质，比如VE、胡萝卜素等。

2    溶剂残留量规定标准

溶剂残留量是指1 kg油脂中残留的溶剂毫克数（mg）。由于食用油在使用浸出法加工过程中存在萃取、脱水、脱酸等化学处理方式，在萃取过程中常以无色透明的各种低级烷烃的液体混合物作为浸出溶剂（六号溶剂），会破坏人体的中枢神经系统，影响人体肝脏功能，对人体健康也造成一定威胁。因此，溶剂残留量也就成为食用油质量检测标准之一，溶剂残留量检测对象主要就是对浸出工艺中脱除不彻底而残留的有机溶剂。

在《食品安全国家标准 植物油》（GB 2716—2018）中，对食用油溶剂残留量标准有所规定，浸出工艺生产的食用植物油（包括调和油）的溶剂残留量≤20 mg/kg，压榨油溶剂残留量不得检出，其中压榨油溶剂残留量≤10 mg/kg即为未检出，对植物原油溶剂残留量指标不作要求。国家食品安全风险评估中心专家表示，最新标准规定在综合考虑植物油的实际食用情况、现代加工工艺及有关检测数据，并确保食品安全的基础上进行了更加严格的规定。食品安全标准中也规定了以GB 5009.262—2016为检测实行标准，利用气相色谱内标法测定食用油中溶剂残留量，以六号溶剂为溶剂残留标准液。

3    压榨四级菜籽油溶剂残留量超标原因分析

与浸出法相比，压榨法制作菜籽油只是利用传统的物理机械压榨，并未利用六号溶剂萃取油脂，一般情况下不会检出残留的溶剂，但是目前销售的压榨油中仍时有溶剂残留检出[1]。为此，本文对菜籽成分、压榨过程以及残留量检测方法进行分析，以找出压榨四级菜籽溶剂残留量超标的原因。

3.1    菜籽成分影响

菜籽油富含VE、胡萝卜素、饱和及不饱和脂肪酸、磷脂、甾醇、豆甾醇、角鲨烯、菜油甾醇、环木菠萝烯醇等。压榨油在制取过程中基本不会掺杂有机溶剂，检测压榨四级菜籽油时，由于菜籽油中含有丰富的VE、甾醇等天然抗氧化剂，这些抗氧化剂的存在会导致质量检测中的酸价与过氧化值有所降低。四级菜籽油在储存时由于受天然抗氧化剂、温度、储存时间等因素影响，所以溶剂残留量与脂肪酸含量也随之有所变化。

3.2    壓榨工艺影响

菜籽油在压榨工艺流程中可能会受温度影响而产生烷烃类物质，在溶剂残留量检测中，可能会将产生的烷烃类物质作为六号溶剂残留[2]，最终出现压榨菜籽油溶剂残留量超标现象。

3.3    检测过程影响

3.3.1    检测方法的影响。溶剂残留量检测采用气相色谱法，利用出峰时间先后、峰高等判断溶剂残留量，而压榨油存在较多的低沸点成分，所以出峰时间较早，在检测中可能会出现低沸点成分与六号溶剂色谱峰重合的现象，对溶剂残留量检测结果会造成一定影响，误认为是六号溶剂残留，导致溶剂残留量超标。

3.3.2    检测仪器的影响。在检测中会用到顶空瓶、色谱仪、注射器等仪器，不同的温度、环境、使用方法都会对检测结果造成一定影响。顶空瓶等封闭型器皿，在使用时可能会因为气密性不够而受到气压影响，使检测环境气压数据不准确，导致检测数据不具真实性;色谱仪等测量工具可能会受温度、电源连接情况、环境等因素的干扰，在检测时产生出峰效果不明显、出峰晚等现象，对峰高和峰面积响应值产生影响;注射类仪器在使用时可能会因为清理不及时或不到位，而造成仪器中残留检测物，对再次使用仪器检测时的数据产生影响[3]。

3.3.3    标准溶液的影响。浸出工艺中常用六号溶液作浸出溶剂，因而在溶剂残留量检测中，也常用六号溶剂作为标准溶液进行对比测试。相关试验表明，六号溶剂浓度会受温度、存放环境等因素影响，放置时间越长，六号溶剂的浓度越低，就会造成检测结果有所偏差，影响溶剂残留量的计算结果。

4    溶剂残留量检测优化方法

4.1    检测准备阶段

顶空瓶是溶剂残留量检测中的主要仪器。因此，在检测准备阶段要对顶空瓶进行气密性检查，防止因气压值不准确造成检测结果的误差，并且不要在配备色谱仪的实验室内配备标准溶液，以免溶液蒸汽影响色谱仪检测未知检测物时的准确性，对检测结果造成误差。

4.2    检测过程中

4.2.1    温度的影响。在检测过程中，温度对菜籽油中低沸点成分的挥发性有所影响[4]，由于四级压榨菜籽油的工艺流程较为简单，其中混合物成分较多，检测时由于组成成分沸点不同，会对顶空瓶上空的气体浓度有所影响。因此，温度变化会改变气体浓度，与六号溶剂色峰谱混合在一起，进而导致溶剂残留量测量结果存在误差。为避免变化的检测温度与加热时间影响检测结果，要保证检测组与标准组的加热时间与加热温度一致，因为菜籽油中低沸点成分较多，所以加热时要控制温度不要过高，以免温度变化引起更多因素干扰检测。

4.2.2    标准溶液的影响。在检测中运用到的六号溶剂标准液尽量不要一次性储备过多，并且要低温保存，避免标准溶液受温度以及存放时间影响造成检测误差[3]。為了确保标准溶液的有效性，每次试剂检测时，都要对标准溶液试剂进行测试，并与原先标准溶液测试轨迹进行对比，若出现明显差别，则需要重新调配标准溶液。

4.2.3    检测仪器的影响。在使用检测仪器时，样品注射器和标准品注射器要分别使用，并且每次使用后要清洗干净，避免对下次检测产生影响。因为不同环境影响色谱仪的出峰效果，所以每次检测时都要对标准溶液进行测试，绘制曲线图，并将曲线图与原先标准图纸进行对比，以免色谱仪出峰差异引起检测结果的变化。

4.2.4    色谱分析使用方法的影响。在色谱仪响应值收集时有2种方法，一种是峰面积，另一种是峰高。由于大多数情况下，标准溶剂与检测溶剂不同，所以在检测时应用峰高收集会产生较大误差，有试验表明，应用不同的收集方法会有不同的检测结果[4]，二者之间的差别如表1、2所示。分析可知，在进行溶剂残留量检测时应选用峰面积法，以减少检测值误差。

5    结语

压榨法制取菜籽油的工艺方法不会掺有有机溶剂，但是在实际检测中仍会有溶剂残留量检测值超标现象，通过对菜籽成分、检测过程进行分析，得到压榨四级菜籽油中溶剂残留量检测值超标的原因，发现菜籽中VE等天然抗氧化剂的存在、检测过程中的标准溶液、仪器、色谱分析方法都会对溶剂残留量检测值产生影响。因此，为了保证菜籽油的质量标准，避免溶剂残留量检测值超标，在压榨四级菜籽油工艺过程中要控制好温度以及检测中的仪器、溶液的使用情况。

6    参考文献

[1] 佚名.压榨植物油溶剂残留量超标问题研究[J].中国油脂，2018，43（10）：111-113.

[2] 金俊，张友峰，陈金平，等.几种常见食用植物油溶剂残留量检测和残留溶剂组分分析[J].粮食与油脂，2016，29（12）：75-78.

[3] 徐清，秦国富，邹柯婷，等.顶空气相色谱法测定食用油中溶剂残留的研究[J].食品研究与开发，2015，36（23）：138-141.

[4] 王伟，张艳，潘凤丽.四级菜籽油在不同储藏温度下品质变化研究[J].粮食储藏，2018，47（5）：44-46.