氨基硫脲型钌配合物的合成及其光谱性质研究

李培源，周 泉，贾智若

(1.广西中医药大学 药学院，广西 南宁 530001；2.南宁师范大学 化学与材料科学学院，广西 南宁 530001)

由于具有潜在的医药价值，金属有机化合物正广泛研究中。特别是具有独特生理活性的有机金属钌化合物[1-5]。在研究有机金属钌化合物的工作中，有大量的工作是围绕着半三明治形式的钌的化合物，形如[(η6-arene)RuII(X)(Y)(Z)]+，其中arene是苯环衍生物，而X，Y，Z则代表着配体中参与配位的配位原子[6]。配体的性质对生物活性的影响很大[7]。本论文合成有机金属钌氨基硫脲配合物，并且研究了其光谱性质。

1 方法

1.1 仪器和设备

Nicolet FT-360 红外光谱仪。其它试剂购于阿拉丁试剂公司。

1.2 配体L1合成

取苯甲醛0.1 mL(大约1 mmol)，4-甲基-3-硫代氨基脲106 mg (1 mmol)，加入乙醇和水的混合液(3 mL+3 mL)，加热至80℃回流搅拌，TLC点板跟踪，12 h之后停止反应，待冷却至室温，有无色针状晶体析出，过滤，用少量的乙醇冲洗3遍，真空干燥，得到L1。

1.3 化合物1合成

准确称取L1 19 mg (0.1 mmol)和[Ru(p-cymene)Cl2]231.5 mg (0.05 mmol) 加入6 mL丙酮，然后45℃搅拌回流6 h，出现大量黄棕色固体析出，过滤，固体用 (3×3 mL) 丙酮冲洗。真空干燥，得到20 mg, 产率39%。

1.4 红外光谱测定

采用Nicolet FT-360 光谱仪用于物质的红外吸收数据收集。

2 结果

化合物1的结构经红外光谱、氢谱、质谱确定已形成氨基硫脲型钌配合物。图1为化合物1的红外光谱图，红外光谱吸收峰列于表1。如图可见，化合物1在3440.18, 3350, 3244, 3207.26, 3133.71, 2958.00, 2868.10, 1707.60, 1609, 1605.45, 1564.59, 1450.17, 1397.05, 1356.19, 1221.34, 1164.13, 1025.20, 894.44, 763.68, 702.38, 616.57, 493.98 cm-1出现吸收峰。其中，3350和 3244的吸收峰来自NH伸缩振动，1609 cm-1的吸收峰来自C=N振动，1025 cm-1的吸收峰来自C=S振动。

表1 化合物1的红外光谱吸收峰

图1 化合物1的红外光谱图

3 结论

本论文采用苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反应制备L1，将L1作为配体与[Ru(p-cymene)Cl2]2反应制备配合物1，研究其光谱性质。3350和 3244的吸收峰来自NH伸缩振动，1609 cm-1的吸收峰来自C=N振动，1025 cm-1的吸收峰来自C=S振动。该研究结果为设计和合成独特生理活性的有机金属钌化合物提供了理论依据。