蔬果中甲基异柳磷残留量检测方法对比

刘小丽

河南省已将甲基异柳磷列入蔬菜生产上的禁用农药，并将列为蔬菜农药残留量定量监测的农药品种，推荐采用的检测方法是《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008），但甲基异柳磷不在该检测方法所列的农药范围内。标准方法《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003）前处理中净化费时、费力，为此我们对蔬果中甲基异柳磷残留检测方法进行了相关探索和对比。

一、材料与方法

（一）试剂与材料

乙腈、内酮、乙酸乙酯、氯化钠、无水硫酸钠、甲基异柳磷标准溶液、弗罗里矽柱、滤膜。

（二）仪器设备

气相色谱仪（安捷伦7890B配FPD检测器）、匀浆机、振荡器、氮吹仪及分析实验室常用设备。

（三）试验基质

粉碎黄瓜样品。

（四）相关标准

《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008），《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003），《实验室质量控制规范 食品理化检测》（GB/T 27404-2008）。

二、试验步骤

分别按照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）第一部分方法一和《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003）进行前处理，并进行甲基异柳磷添加含量为0.05 mg/kg、0.1 mg/kg、0.5 mg/kg 3个水平的加标回收测定。

（一）《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）前处理过程

1.提取。准确称取25.0 g试样放入匀浆机中，加入50 mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7 g氯化钠的100 mL具塞量筒中，收集40～50 mL，盖上盖子，剧烈震荡1 min，在室温下静置30 min，使乙腈相和水相分层。

2.净化。从100 mL具塞量筒中吸取10.00 mL乙腈溶液，放入150 mL烧杯中，将烧杯放在80 ℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发近干用丙酮定容至5 mL，在旋涡混合器上混匀，待测。

（二）《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003）前处理过程

1.提取。准确称取5.0 g试样，置于研钵中，加入50 g无水硫酸钠研磨脱水，转移至250 mL三角瓶中，加入60 mL乙酸乙酯（泡过试样），振荡提取30 min，静置。吸30 mL上清液，氮吹或空气流，吹至近干。

2.净化。将浓缩后的试样溶液，用30 mL乙酸乙酯淋洗，收集淋洗液，氮吹或空气流吹至近干，用丙酮定容至1 mL，待测。

三、结果与分析

（一）加标回收

1.《蔬菜和水果中有機磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）加标回收。低浓度：准确称取25.0 g试样6份编号D1至D6，浓度为10ug/mL的标准溶液0.125 mL加至样品中，使添加浓度为0.05 mg/kg，其余步骤同样品前处理。中浓度：准确称取25.0 g试样6份编号E1至E6，浓度为10ug/mL的标准溶液0.25 mL加至样品中，使添加浓度为0.10 mg/kg，其余步骤同样品前处理。高浓度：准确称取25.0 g试样6份编号F1至F6，浓度为10ug/mL的标准溶液125 mL加至样品中，使添加浓度为0.50 mg/kg，其余步骤同样品前处理。

2.《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003）加标回收。低浓度：准确称取5.0 g试样6份编号A1至A6，浓度为10ug/mL的标准溶液0.025 mL加至样品中，使添加浓度为0.05 mg/kg，其余步骤同样品前处理。中浓

度：准确称取5.0 g试样6份编号B1至B6，浓度为10ug/mL的标准溶液0.05 mL加至样品中，使添加浓度为0.1 mg/kg，其余步骤同样品前处理。高浓度：准确称取5.0 g试样6份编号C1至C6，浓度为10ug/mL的标准溶液0.25 mL加至样品中，使添加浓度为0.5 mg/kg。

（二）精密度计算

《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）精密度结果见表1，《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003）精密度结果见表2。

结果表明，采用《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）方法，不同甲基异柳磷添加含量方法的添加回收率在96%～100%，相对标准偏差在0～3.8%，加标数据线性的相关性可以达到0.995（见表3），符合《实验室质量控制规范 食品理化检测》（GB/T 27404-2008）标准要求。采用《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003）方法，不同甲基异柳磷添加含量方法的添加回收率在102%～114%，相对标准偏差在1.2%～1.5%，加标数据线性的相关性可以达到0.995（见表4），符合《实验室质量控制规范 食品理化检测》（GB/T 27404-2008）标准要求。由此说明，《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）和《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003）均能满足农药残留甲基异柳磷检测的通用要求，两种标准方法对农药残留甲基异柳磷的检测都适用，《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）方法在结果准确度和前处理方面甚至优于《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》（GB/T 5009.144-2003）方法。