树苔净油挥发性香气成分分析

王建华　覃荣　张欣敏　吴滨　董振山　黄善松

摘要：利用气相色谱一质谱联用法（GC/MS）分析树苔净油的挥发性成分。结果表明，树苔净油中共鉴定出52种挥发性化学成分，其中以酯类、醛酮类、杂环类成分较多，主要成分有亚油酸乙酯（19.87%）、油酸乙酯（14.90%）、棕榈酸乙酯（11.54%）、亚麻酸乙酯（10.06%）、4-甲基七叶苷原（7.45%）、橡苔（5.56%）、硬脂酸乙酯（3.66%）、6-羟基-3、4--氢香豆素（3.62%）、橡苔、苔色酸乙酯等，构成了树苔净油特征树脂气味及青滋香气特征。

关键词：气相色谱一质谱联用法;树苔净油;挥发性成分;特征香气

中图分类号：TS262

文献标识码：A

DOI： 10.15913/j.cnki.kjycx.2019.08.031

树苔，又名树花菜、丛生树花。常见于松树、云杉或冷杉树上，附生地衣类植物[1-2]。树苔净油一般为深棕色半固体或稠厚状液体，多采用苯、石油醚或热酒精浸提，采用乙醇萃取制得，具有苔类物质的自然青滋香气和浓郁的树脂气息[3]，似松木气味，带草香，香气持久。目前，树苔提取物广泛应用于日化、食品、烟用香精中。主要作为清香香料，是橡苔香树脂的替代品，有较好的定香作用，可用于多种香型的日用素心兰，馥奇香型。作为烟用香精使用，树苔可赋予卷烟苔样的清香香气风格，具有增加烟气浓度、改善口腔和喉部的舒适度的作用。树苔净油中化学成分复杂，其产地和提取方法不同，化学成分也存在差异[4-6]，本文通过对树苔净油挥发性成分进行分析鉴定，旨在明确树苔净油挥发性成分种类及含量，以期为树苔净油的应用提供数据支撑。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

主要试剂：树苔净油（广西中烟工业有限责任公司），乙醇（HPLC，迪马科技有限公司），乙酸苯乙酯（内标，标准品，> 98%，百灵威科技有限公司）。

主要仪器：Agilent7890B-5977A气相色谱质谱联用仪（美国Agilent公司）;EL204型电子分析天平（感量为0.000 1g，瑞士梅特勒一托利多仪器有限公司）。

1.2 实验方法

1.2.1 内标液的配制

准确称取0.125 0g乙酸苯乙酯置于250 mL的容量瓶中，用乙醇定容至刻度，得到0.50 mg/mL的乙酸苯乙酯一乙醇内标液。

1.2.2 树苔净油挥发性成分的提取

准确称取0.10g（精确至0.000 1 g）树苔净油至5mL容量瓶.加入内标溶液定容，充分混合均匀后，经0.45 μm有机滤膜过滤至色谱瓶，进行GC-MS分析。

1.2.3 气相色谱一质谱条件

色谱条件：HP-5MS（ 60 mx0.25 mmx0.25μm）;进样口温度：280℃;进样量：1μL;分流比：5：1;载气He，1.0 mL/min;升温程序：50℃保持2min，4℃/mln升温至280℃，保持20 min。

质谱条件：EI离子源;电子能量：70 eV;离子源温度：230℃;四极杆温度：150℃;传输线温度：280℃;电子倍增器电压：1 500V;溶剂延迟：7min;质量扫描范围：30 - 550 amu。

1.2.4 挥发性成分的定量定性分析

使用NIST ll标准谱图库检索定性[7]，采用内标法进行定量，树苔净油中各挥发性成分的含量计算如下：

2 结果与分析

树苔净油经处理后经GC-MS分析，其总离子流如图1所示。挥发性成分分析如表1所示。

由表1可知，树苔净油共检测到52种挥发性成分，其中含量较高的成分有：亚油酸乙酯（19.87%）、油酸乙酯（14.90%）、棕榈酸乙酯（11.54%）、亚麻酸乙酯（10.06%）、4-甲基七叶苷原（7.45%）、橡苔（5.56%）、硬脂酸乙酯（3.66%）.6-羟基-3，4-_氢香豆素（3.62%）。主要挥发性成分类别包括酯类、醇类、醚类、醛酮类、酚类、烯烃类、酸类和杂环类。其中酯类成分最多，占挥发性成分总量的76.42%，酯类成分中，亚油酸乙酯、油酸乙酯、棕榈酸乙酯、亚麻酸乙酯含量较高，这几种高级脂肪酸酯是烟草中存在的成分，它们香气阈值较高，呈微弱蜡香和甜香气，赋予感官上的甜感，能够改善烟气吃味，使烟气更醇和;橡苔、苔色酸乙酯，能够提供橡苔特征的青滋香与木香香气，使烟气更为厚重且能在一定程度上掩盖杂气;月桂酸乙酯有类似叶和花瓣的清香，具有不太甜的果实感，带油脂气味;肉豆蔻酸乙酯呈椰子和鸢尾似香气和甜的蜂蜡似风味。

杂环类成分占挥发性成分总量的11.96%，其中6一羟基一3，4-二氢香豆素赋予甜润的草香香气，并有干草、焦糖、桂皮样的香韵。植酮是烟草本身固有成分，具有提升卷烟香气、减少杂气的作用。异丁香酚甲醚具有呈丁香酚似香气，味稍淡，有甜味。

3 结论

采用气相色谱一质谱联用法（ GC-MS）对树苔净油进行分析，共鉴定出52种挥发性成分，其中亚油酸乙酯、油酸乙酯、棕榈酸乙酯、亚麻酸乙酯占树苔净油总量的56.37%，赋予树苔净油浓郁的树脂气息。橡苔、苔色酸乙酯，能够提供橡苔特征的青滋香与木香香气，赋予树苔净油橡苔特征香气，它们构成了树苔净油的特征香气。

参考文献：

[1]程必强，喻学俭，丁靖凯.云南香料植物资源及其利用[M].昆明：云南科技出版社，2001.

[2]郝楠，陈伟，周新，等.LC/MS/MS法测定化妆品中树苔提取物[J].分析试验室，2000，26（ Suppl l）：334-336.

[3] Furfuraceae E.treemoss resinoid[J].Perflavory， 2014（9）.

[4] Joulain D， Raphael Tabacchi.Lichen extracts as rawmaterials in perfumery. Part 2：treemoss[J].Flavour&Fragrance Journal， 2010， 24（3）：105-116.

[5]朱怀远，朱龙杰，庄亚东，等.树苔浸膏的化学成分研究[J].香料香精化妆品，2017（1）：13-15.

[6]黃延俊，周培琛，林艳，等.卷烟主流烟气中树苔特征成分的逐口释放分析[J].烟草科技，2018，51（6）： 46-52.

[7]魏维伟，卢红兵，黄建国，等.复杂烟用香精定量分析方法[J].分析实验室，2010（ 29）：27-29.