常见动物源性食品中兽药残留监测结果分析

白云岗，高志斌，赵培贺，张许州，徐丽清，钟宝华

（1.天津市工业产品生产许可证审查中心，天津300192；2.谱尼测试科技（天津）有限公司，天津300392）

随着人们生活水平的不断提高，各种畜禽肉、牛奶、鸡蛋等常见动物源性食品的需求量与日俱增。动物源性食品是指全部可食用的动物组织、蛋、奶、水产类及其加工的产品。由于其富含优质的蛋白质、脂类、维生素以及矿物质等营养成分，消费量需求较大[1]。为满足我国畜牧业不断发展的需要，兽药在动物饲养中被广泛用于治疗和预防动物疾病、促进生长、控制繁殖周期等[2-3]。但这些动物在被养殖过程中往往因使用了兽药或摄入了不符合标准的饲料，造成一些药物原形及代谢产物可蓄积或贮存于动物的细胞、组织、器官或可食用产品中，形成兽药残留，兽药残留会随着食物链进入人体，对人类健康构成潜在威胁，这种威胁已经越来越引起人们的关注，其中典型代表有动物源性食品的氯霉素类、硝基呋喃类、喹诺酮类及瘦肉精等兽药残留[4-6]。

本研究根据以上高风险的检验项目，选取了2018年津冀两地市场上常见的动物源性食品，对其中的氯霉素、氟苯尼考、硝基呋喃代谢物、恩诺沙星及瘦肉精进行监测，并对检验结果进行分析研究，以期了解动物源性食品中兽药残留及违禁药物的污染程度和水平，为相关企业的科学生产和监管部门的市场监管提供依据，保证人民舌尖上的安全。

1 材料与方法

1.1 样品来源

样品来自2018年津冀两地的农贸市场及超市销售的猪肉、鸡肉、水产品及鸡蛋样品，共312批次样品，其中猪肉样品87批，鸡肉样品71批，水产品样品92批，鸡蛋样品62批。

1.2 仪器设备

XEVO TQP超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用仪（配有电喷雾离子源）：美国Waters。

1.3 试验方法

1）氯霉素、氟苯尼考检验方法依据GB/T 22338-2008《动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定》[7]进行检验。

2）4种硝基呋喃代谢物检验方法依据农业部783号公告-1-2006《水产品中硝基呋喃类代谢物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》[8]、GB/T 21311-2008《动物源性食品中硝基呋喃类药物代谢物残留量检测方法高效液相色谱串联质谱法》[9]进行检验。

3）恩诺沙星（以恩诺沙星与环丙沙星之和计）检验方法依据GB/T 21312-2007《动物源性食品中14种喹诺酮药物残留检测方法液相色谱-质谱/质谱法》[10]、GB/T 20366-2006《动物源产品中喹诺酮类残留量的测定液相色谱-串联质谱法》[11]进行检验。

4）克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺检验方法依据GB/T 22286-2008《动物源性食品中多种β-受体激动剂残留量的测定液相色谱串联质谱法》[12]进行检验。

2 结果与分析

2.1 监测结果

本次监测结论判定依据农业部公告第235号《动物性食品中兽药最高残留限量》[13]、农业部公告第560号《兽药地方标准废止目录》[14]，共检出不合格样品12批次，总体不合格率为3.85%。其中猪肉不合格率为4.60%，分别为硝基呋喃代谢物不合格1批次、克伦特罗不合格1批次和沙丁胺醇不合格2批次；鸡肉不合格率为1.41%，为恩诺沙星不合格1批次；水产品不合格率为3.26%，为硝基呋喃代谢物3批次；鸡蛋不合格率为6.45%，分别为恩诺沙星3批次和氟苯尼考1批次，不合格项分布见图1。

图1 不合格项目分布图Fig.1 Distribution of unqualified projects

2.2 氯霉素、氟苯尼考监测情况

依据农业部公告第235号《动物性食品中兽药最高残留限量》[13]中规定，氯霉素在所有食用动物的所有可食用部分均不得检出，属于禁止使用药物；氟苯尼考在猪肉中最高限值为300 μg/kg，鸡肉中为100μg/kg，水产鱼类为1 000 μg/kg，鸡蛋中为不得检出。本次监测氯霉素均未检出，氟苯尼考在鸡肉中检出2批次，数值均小于最高限值，结论合格。另有1批次鸡蛋检出氟苯尼考超标不合格，检出值为10.1 μg/kg，结果见表1，氟苯尼考是一种广谱抗菌类药物，毒副作用小，抗菌作用强，但低浓度药物残留会诱发致病菌的耐药性，对人类健康构成巨大威胁[15-16]。

表1 氯霉素、氟苯尼考监测结果Table 1 Monitoring results of chloramphenicol and flunicol

2.3 4种硝基呋喃代谢物监测情况

硝基呋喃类药物主要包括呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃妥因、呋喃西林4种。硝基呋喃类原型药在生物体内代谢迅速，其代谢产物分别为3-氨基-2-恶唑烷酮（3-Amino-2-oxazolidinone，AOZ）、5-甲基吗啉-3-氨基-2-唑烷基酮（3-Amino-5Morpholinomethyl-2-Oxazolidinone，AMOZ）、1-氨基-2-乙内酰（AHD）、氨基脲（SEM），和蛋白质结合而相当稳定，故常利用代谢物的检测来反应硝基呋喃类药物的残留状况[17]。依据农业部公告第235号《动物性食品中兽药最高残留限量》[13]、农业部公告第560号 《兽药地方标准废止目录》[14]的规定，4种硝基呋喃代谢物在动物源性食品中均不得检出，属于禁止使用药物。硝基呋喃类化合物是用于人类和动物上的广谱性合成抗菌剂，20世纪90年代被发现具有致畸、致突变和致癌作用，该类药物使用后，由于其代谢产物始终存在，世界各国均严禁在治疗和饲料中使用[18]。结果见表2。

由表2可知，本次监测发现猪肉中检出1批次不合格，水产品中检出3批次不合格。说明在猪肉和水产品养殖过程中个别养殖户存在违禁使用硝基呋喃类药物的情况。

表2 4种硝基呋喃代谢物监测结果Table 2 Monitoring results of four nitrofuran metabolites

2.4 恩诺沙星监测情况

恩诺沙星为广谱杀菌药，可作为动物用药品，在动物体内半衰期长，有良好的组织分布性，对于革兰氏阳性菌、阴性菌及霉浆体具有抑菌作用，曾被使用于养殖鱼类弧菌症及大肠杆菌症疾病的控制。依据农业部公告第235号《动物性食品中兽药最高残留限量》[13]的规定，恩诺沙星在猪肉、鸡肉和水产品中最高限值均为100 μg/kg，鸡蛋中为不得检出。结果见表3。

由表3可知，本次监测发现鸡肉中检出1批次，鸡蛋中检出3批次，均超过限量要求，结论为不合格。出现此类不合格主要是因为在鸡类和产蛋鸡养殖过程中，养殖户存在药物过量使用和休药期用药的情况。

表3 恩诺沙星（以恩诺沙星与环丙沙星之和计）监测结果Table 3 Monitoring results by Ennuoshaxing（in the sum of Ennuoshaxing and Ciprofloxacin）

2.5 瘦肉精监测情况

瘦肉精用在饲料中可以促进猪的增长，减少脂肪含量，提高瘦肉率，但食用含有瘦肉精的猪肉对人体有害[19-20]。依据整顿办函[2010]50号全国食品安全整顿工作办公室关于印发《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第四批）》的通知的规定，瘦肉精在猪肉中为不得检出。结果见表4。

表4 瘦肉精监测结果Table 4 Monitoring results of lean granule

由表4可知，本次监测发现猪肉中检出3批次，其中克伦特罗检出1批次，沙丁胺醇检出2批次，结论为不合格。说明在猪类养殖过程中存在使用违法添加非食用物质的情况。

3 结论

本研究样本来源于津冀地区的各大超市和农贸市场，涉及动物源性食品种类包括猪肉、鸡肉、水产品和鸡蛋，共采集样品312批次样品，检出超标样品12批次，不合格项目包括氟苯尼考、硝基呋喃代谢物、恩诺沙星及瘦肉精等项目。建议相关部门加强对养殖单位及个人进行关于《兽药管理条例》和国家相关法律法规、标准的宣传、培训，严禁使用国家禁用的兽药，允许使用的兽药要严格遵守国家有关标准和规定中的用法、用量和休药期，加强监管，提高养殖人员的食品安全意识，降低动物源性食品的食用安全风险。