液液萃取-气相色谱质谱法同时测定饮用水中24种半挥发性有机物

李国文 杨春涛 林奕 王蓉

摘要：建立了液液萃取-气相色谱质谱同时测定饮用水中24种SVOCs的分析方法。试验在中性条件下二氯甲烷萃取2次，脱水浓缩定容后，用GC-MS进行分析。该方法线性范围较好，回收率和检出限满足要求，具有较高的灵敏度和准确度。适合饮用水中SVOCs的检测分析。

关键词：液液萃取;气相色谱质谱;半挥发性有机物;饮用水

中图分类号：X830.2 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2019）04-0-02

Abstrict：An effective method was developed and applied to determine 24 kinds of semi-volatile organic compounds in drinking water using gas chromatography-mass spectrometry combined with Liquid-Liquid extraction.The samples was extracted twice under neutral conditions using dichloromethane as an extractant，， dehydrated and concentrated， and then analyzed by GC-MS. The linear range of the method is good， the recovery rate and detection limit meet the requirements， and the method has high sensitivity and accuracy. which is suitable for the detection and analysis of SVOCs in drinking water.

Key words：Liquid-Liquid extraction;Gas chromatography-mass spectrometry;Semi-volatile organic compounds;Drinking water

水是人類赖以生存的重要物质，我国集中式生活饮用水源地特定项目中规定了68种有机污染物的监测，其中半挥发性有机污染物（SVOCs）的类别较多[1]，我国的标准方法中对这68种有机污染物的测定方法较为分散，部分项目所使用的分析方法老旧，开展水中SVOCs分析技术意义重大[2-4]。

目前用于饮用水中SVOCs的提取方法较为广泛的有液液萃取（如EPA3510）、连续液液萃取（如EPA3520）和固相萃取（如EPA3535）等。固相萃取选择性强，但需要的有机溶剂种类增多，操作不便，在同一条件下无法兼顾其他化合物的分析要求[5，6]。液液萃取虽然比较耗费人力物力，但所用仪器简单、操作方便、适宜推广。目前，国内外仍将液液萃取作为富集水样中有机化合物的经典方法。

1 实验部分

1.1 仪器与装置

2L梨形玻璃分液漏斗（带聚四氟乙烯斗帽、活塞）;150mm口径的玻璃三角漏斗;全自动定量浓缩仪（瑞士BUCH-Syncore，Q-101）;SA400水平振荡器（日本YAMATO）;7890B/5977B 气相色谱质谱仪（美国安捷伦）。

1.2 试剂与材料

二氯甲烷（德国默克，农残级）;烘干后的无水硫酸钠（国药，优级纯）;洗涤后的玻璃棉;高纯氮气、氦气（纯度均为99.999%）。

1.3 标准品

24组份半挥发性有机物混标（美国，o2si smart solutions，浓度：500μg·mL-1），5种内标混合标准溶液（美国，o2si smart solutions，浓度：2000μg·mL-1）。

1.4 标准曲线绘制

将24组分SVOCs混标和5种内标混标，分别用二氯甲烷稀释配制成浓度为5μg·mL-1的标准使用溶液，用二氯甲烷作溶剂，配制成不同浓度梯度10、20、50、100、200、400μg·L-1的标准系列溶液并加入内标使其浓度为100μg·L-1。

1.5 仪器条件

1.5.1 色谱条件

HP-5MS毛细管色谱柱;进样口温度280℃，进样体积1μL，不分流进样，柱流量1.0mL/min。升温程序50℃保持4 min;以20 ℃/min升至140℃，保持3 min;再以10 ℃/min升至210℃，保持3 min，再以8 ℃/min升至300℃，保持5 min。

1.5.2 质谱条件

电子轰击源（EI）;离子源温度250℃;离子化能量70eV;接口温度300℃;四级杆温度150℃;溶剂延迟6min;选择离子监测模式（SIM）。

1.6 饮用水样品前处理

取1L水样用60ml二氯甲烷萃取2次，萃取液合并收集经脱水、浓缩至1.0 ml待测。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线及检出限

取配置好的标准溶液系列，SIM模式进样分析，计算检出限，详见表1。

2.2 方法精密度和回收试验

向空白水样添加高、低两个浓度水平的目标物，平行测定6次，计算准确度与精密度，低浓度（1μg·L-1）测试下加标回收率为67.5%～110.7%，RSD为2.8%～7.2%;高浓度（100μg·L-1）测试下加标回收率为68.2%～120.7%，RSD为3.0%～10.0%。

2.3 实际饮用水样品分析

本文选取6份饮用水样进行检测，分别检出了0.175，0.209，0.302，0.607，0.198，0.725μg·L-1邻苯二甲酸二丁酯，0.825，0.993，0.817，1.20，1.19，0.863μg·L-1邻苯二甲酸二辛酯，其余指标均未检出。检出的3种化合物，均低于地表水环境质量标准规定的标准限值。

3 结论

本方法建立了液液萃取-气相色谱质谱同时测定饮用水中24种SVOCs的方法。试验表明：方法线性良好，检出限在0.001～0.097μg·L-1之间、回收率和精密度较好。该方法操作简单快捷、节约溶剂、灵敏度高、准确性好。

参考文献

[1]张莉，王芳.气相色谱-质谱联用快速测定饮用水源水中半挥发性有机物[J].化学分析计量，2011，20（5）：41-43.

[2]梁坚.固相萃取—气相色谱/质谱法测定水中半挥发性有机物[D].南宁：广西大学，2012.

[3]靳尚武，祁美荣，郝瑞霞等.液液萃取-气相色谱质谱法同时测定水中半挥发性有机物[J].中国卫生检验杂志，2014（16）：2291-2293+2297.

[4]盖文红，杨艳娥.液液萃取-气质联用法测定水中有机氯农药和氯苯类化合物[J].城市地质，2018（4）：102-108.

[5]王建蓉，马铃，周智勇等.固相微萃取-气相色谱质谱法同时检测生活饮用水中22种半挥发性有机物的研究[J].城镇供水，2016（06）：33-37.

[6]赵亚萌，赵丹，阳王翔等.固相萃取-气质联用测定饮用水中七类半挥发性有机物[J].环境与职业医学，2018（07）：654-660.

收稿日期：2018-05-22

作者简介：李国文（1985-），男，汉族，本科学历，工程师，研究方向为环境有机物污染物监测与分析。