添加黄土或古土壤降低猪粪温室气体综合排放效应

雷 鸣，程于真，陈竹君，周建斌*

（1.西北农林科技大学资源环境学院，陕西 杨凌 712100；2.农业部西北植物营养与农业环境重点实验室，陕西 杨凌 712100）

全球变暖是当今国际社会普遍关注的全球性问题，养殖业产生的畜禽粪便是温室气体的重要来源。联合国粮农组织（FAO）在《牲畜的巨大阴影：环境问题与选择》报告中指出[1]，全球人为温室气体排放总量中有9%的CO2、37%的CH4和65%的N2O是由畜牧业造成的，其中畜禽粪便的温室气体排放量占全球农业温室气体总排放量的10%，并呈持续上涨的趋势[2]。

粪肥的施用在我国具有悠久的历史，长期施用粪肥不仅提高了作物产量，还改善了土壤理化及生物性质[3-4]。畜禽粪便类有机肥与化肥配合施用，可以协调土壤有机、无机养分平衡，满足作物不同生育期的养分需求[5]。然而，近年来随着畜禽养殖规模的不断扩大以及养殖方式的迅速转变，畜禽粪便已成为我国环境的重要污染源之一[6]。

目前我国畜禽养殖业每年的废弃物排放量约38亿t[7]，近20%的畜禽粪便未及时处理，对生态环境造成了严重的污染与破坏[4]。因此，做好畜禽粪便的综合管理与合理利用工作，对减少养殖过程中因畜禽粪便引起的环境污染及温室气体排放问题具有重要意义[8]。

畜禽粪便的管理过程主要分为室内处理、室外储存和管理及还田利用3个阶段，对固液分离、厌氧发酵、酸化贮存等多种管理方式而言，温室气体的排放均主要来自室内与室外的储存及管理两个阶段[9]。由于我国对于畜禽粪便的就地就近科学储存技术设备的研究不足，同时缺乏高效输送设备的有效推广[10]，因此，从传统畜禽粪便管理措施中借鉴经验与启示尤为重要。我国劳动人民在长期的农业生产实践中积累了丰富的使用粪肥的经验。加土垫圈、施用土粪是我国北方地区特别是黄土高原地区一种传统的处理粪肥的方法，这种方法不仅利于保持畜禽圈舍的清洁，而且对粪肥中的碳氮养分也具有较好的保蓄作用[11]。但是，在二十世纪六七十年代，由于肥料不足，对土粪这一传统有机肥的研究主要以其肥力作用为主[12]，对加土垫圈这一措施的环境效应缺乏相关研究。在利用垫料的发酵床养殖模式在国内外得到推广的今天[13-14]，重新审视加土垫圈这一传统措施的肥力与环境效益，为解决当前畜禽粪便造成的环境问题提供借鉴。

黄土高原广泛分布的古土壤由于所受风化和淋溶作用不同，与黄土在元素组成和理化性质上存在一定差异[15]，因此添加黄土与古土壤对畜禽粪便温室气体的排放可能具有不同影响。为了评估加土垫圈这种传统措施的温室气体释放特性与主要机理，本试验采用室内培养的方法，比较研究添加黄土与古土壤对猪粪温室气体排放的影响，为畜禽粪便的优化管理提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 供试材料

供试土壤采自陕西省杨凌示范区崔西沟东侧的黄土-古土壤剖面，采集的土壤风干除杂后过2 mm筛于4℃环境下保存备用。所采黄土、古土壤样品的部分理化性质如表1所示。

表1 供试黄土和古土壤理化性质Table 1 The physicochemical properties of loess and paleosol

供试的新鲜猪粪采自西北农林科技大学畜牧教学试验基地，取存放时间不超过24 h的鲜样，其基本理化性质为：有机碳348 g·kg-1，全氮30.9 g·kg-1，碳氮比11.3，含水率71.7%，pH 8.73。

1.2 试验设计

试验采用室内好气培养的方法，将所采集的新鲜猪粪与风干后的黄土和古土壤分别按照1∶2、1∶4和1∶6比例均匀混合，25℃下于250 mL锥形瓶内培养，同时设置单一猪粪、黄土与古土壤作为对照，共9个处理（表2），每个处理重复3次。猪粪处理保持其原始含水量，其余各处理均调节含水量在30%左右，各培养瓶用带有透气孔的封口膜封口，以在保障好气环境的同时防止水分散失。在培养开始的第1、2、3、4、5、7、9、11、14、17、20、23、26、29、32、35、38、42、46、50 d采集气体样品，每次采样结束后用称重法补充相应水分。

表2 气体测定试验设计Table 2 Experiment scheme of GHGs determination

为了在测定理化性质的同时不对气体样品的采集产生影响，另取相同比例猪粪与土壤混合后置于1 L培养瓶中进行培养（表3），培养过程中水分及温度调控与上述采气过程保持一致。在培养开始的第1、5、9、14、20、29、38、50 d采集各处理样品10 g，用于pH及矿质态氮的测定。

表3 样品理化性质试验设计Table 3 Experiment scheme of basic physicochemical properties

1.3 采样方法与室内分析

采集气体样品前，将装有样品的锥形瓶置于通气环境中30 min，使瓶内气体浓度与室内大气浓度基本平衡。采样时在瓶塞的玻璃管外端套上带有三通阀的软管，并用同样带有三通阀的注射器抽取30 mL瓶内气体，抽气前反复推拉注射器以混匀瓶内气体。第一次取样完成后利用注射器抽取30 mL室内空气注入瓶内以补充之前瓶中的气体损失[16]，之后密闭培养1 h，按上述同样方法进行第二次抽样。采样结束后将瓶塞打开，通气后封口放入培养箱中继续进行培养。采集的气体样品存于提前抽成真空的采气袋中保存待测。

气体样品在气相色谱仪（Agilent 7890B）上测定，CH4与CO2检测器为火焰离子化检测器（FID），检测器温度250 ℃，载气为N2，流速30 mL·min-1；电子捕获检测器（ECD）测定N2O，检测器温度300℃，载气为N2，流速2 mL·min-1；柱温55 ℃。

温室气体排放速率按以下公式计算：

式中：F为CO2、CH4、N2O排放通量；ρ为标准状况下气体密度，CO2、CH4和N2O的气体密度分别为1.977、0.717 kg·m-3和1.977 kg·m-3；Δc为时间变化Δt内培养瓶中气体的浓度变化量；V为培养瓶中气体的有效空间体积；W为培养瓶中样品烘干质量；T为培养时的温度。

各处理CO2、CH4和N2O的累计排放量通过相邻两次气体平均排放速率与排放时间的乘积累加计算得出，相邻两次测定间总的排放量为：

式中：M为CO2累积排放量；F为CO2、CH4和N2O的排放通量；t为两次气体测定的间隔时间；m为各培养瓶中样品的烘干质量。

由于CO2、CH4和N2O的增温效应不同，在大气中停留时间也不同，因此需计算其全球增温潜势（Glob⁃al warming potential，GWP）以评估不同体系温室气体的综合效应。据IPCC预估，在100年的时间范围内，若以CO2的 GWP值为 1，则CH4的GWP值为28，N2O的GWP值为265[17]。参考蔡祖聪[18]和Hou等[19]所用方法，计算各处理GWP100：

式中：M为各温室气体的累计排放量。

在进行相关性分析时，由于把黄土和古土壤作为添加物，因此单独计算各处理中猪粪的温室气体综合效应能更好地反映添加物的作用。添加黄土与古土壤处理中的猪粪温室气体综合效应按下列公式进行计算：

式中：GWP1为各处理中猪粪与土壤的总增温潜势；GWP2为黄土或古土壤对照（CK2、CK3）的增温潜势；wt1%为黄土或古土壤在各处理中所占的质量百分数；wt2%为各处理中粪肥所占的质量百分数。

1.4 数据处理

利用Microsoft Excel 2016进行基础数据整理与表格制作；SigmaPlot 12.0进行图形绘制；SPSS 20.0进行统计分析。采用最小显著性差异法（LSD法）进行多重比较；Pearson相关分析用以确定GWP与各理化因素间的关系。

2 结果与分析

2.1 不同处理pH的变化

如图1所示，猪粪处理pH整体呈上升趋势，培养期间共上升0.61个单位。添加黄土或古土壤的处理pH先缓慢上升，随后逐渐下降，培养期间各处理pH始终显著低于猪粪处理（P＜0.05）。培养结束时，添加黄土或古土壤各处理的pH随着土壤添加比例的增加而降低，且添加黄土处理的pH均高于古土壤处理，这可能与黄土中较高的碳酸盐起到的缓冲作用有关。

2.2 不同处理矿质态氮的变化

猪粪处理铵态氮含量在培养前23 d呈上升趋势，随后逐渐下降，培养结束时较培养前降低了20.6%（图2a）。由于土壤的稀释效应，添加黄土或古土壤各处理的初始铵态氮含量显著降低（P＜0.05）。培养结束时，古土壤1∶2处理铵态氮含量较培养前下降了84.4%，其余添加黄土或古土壤处理的铵态氮含量均降低98%以上。

图1 试验过程中各处理pH值的变化Figure 1 Changes of pH in each treatment during incubation

图2 试验过程中各处理矿质态氮的变化Figure 2 Changes of mineral nitrogen in each treatment during incubation

猪粪处理硝态氮含量在培养前30 d基本保持平稳，随后迅速增加（图2b）。添加黄土或古土壤处理的硝态氮含量显著增加，各处理培养结束时的硝态氮含量均随土壤添加比例的提高而降低。添加黄土和古土壤后硝态氮含量变化趋势基本一致，但添加黄土处理的硝态氮变化更迅速，且不同添加量处理间的差异更大。

2.3 不同处理温室气体排放速率的动态变化

添加黄土或古土壤均显著降低了猪粪的CO2排放速率，且古土壤处理的排放速率较低（图3a）。古土壤 1∶2、1∶4与 1∶6处理的 CO2峰值依次为 87.9、38.2、18.7 mg·kg-1·h-1，较同比例黄土处理分别降低21.6%、23.8%和27.6%。猪粪CH4排放速率于第2 d时达到峰值 1163 μg·kg-1·h-1，之后呈缓慢下降趋势（图3b）。添加黄土或古土壤各处理的CH4释放速率较低，在培养的前42 d均与猪粪对照处理存在显著差异（P＜0.05）。

在培养的前35 d，猪粪N2O净排放速率为负值，最低为-3.16 μg·kg-1·h-1（图3c），表明该阶段几乎没有N2O的生成且存在N2O被转化的现象，这与猪粪硝态氮的变化基本相符。添加黄土或古土壤改变了猪粪的N2O释放特性，培养第4 d时出现N2O排放峰。古土壤3个处理的N2O峰值较小，较同比例黄土处理依次降低77.2%、68.1%、51.5%。随着培养进行，黄土与古土壤1∶2处理排放速率持续上升，先后于第26 d和第42 d出现第二个更高的峰值，分别为54.4 μg·kg-1·h-1和84.9 μg·kg-1·h-1；其余各处理在第1个峰值结束后排放速率基本保持稳定，未出现新的N2O排放峰。

2.4 添加黄土或古土壤对猪粪温室气体累积排放量的影响

猪粪CO2累积排放量最高为1213±91.2 mg，添加不同比例黄土或古土壤均可显著降低猪粪的CO2累积释放量，其中添加古土壤的3个处理减排效果更好，可降低54.2%～64.3%的CO2累积排放量（图4a）。随着黄土或古土壤添加比例的提高，CO2累积排放量逐渐降低。由图4b可以看出，添加黄土或古土壤极显著地降低了猪粪的CH4排放量（P＜0.01），降幅均在99.8%以上，但添加黄土与古土壤处理间的CH4累积释放量差异不显著。

图4c表明，除1∶4比例施用古土壤处理外，添加不同比例的黄土或古土壤均显著增加了猪粪的N2O累积排放量（P＜0.05），且1∶2比例施用黄土或古土壤处理的N2O累积排放量均高于相同土壤类型下的其他处理。方差分析结果表明，土壤添加比例对N2O累积排放量影响显著，且土壤类型和添加量对N2O累积排放量具有显著的交互作用。

图3 试验过程中各处理CO2、CH4、N2O排放速率的动态变化Figure 3 Dynamic changes of CO2，CH4and N2O in different treatments during incubation

图4 试验过程中各处理CO2、CH4、N2O的累积排放量Figure 4 Cumulative emission of CO2，CH4and N2O in different treatments during incubation

2.5 添加黄土或古土壤对全球增温潜势的影响

表4结果表明，添加黄土或古土壤显著降低了猪粪处理的增温潜势。各处理中CO2均是主要的温室气体排放种类，对增温潜势的贡献占71.7%以上。添加黄土或古土壤处理的N2O所占贡献仅次于CO2，占增温潜势的5.1%～28.2%。猪粪处理中N2O所占贡献最低，CH4贡献相对较高。

古土壤1∶4和1∶6处理的增温潜势显著低于相同比例的黄土处理（P＜0.05）。同一土壤类型下1∶6处理增温潜势较1∶4处理无显著差异。将黄土与古土壤添加量及土壤类型作为两个因素进行方差分析（表5），结果表明黄土与古土壤的性质差异及添加比例均对猪粪温室气体的排放具有极显著的影响，但两者对增温潜势的交互作用未达显著水平。

2.6 添加黄土或古土壤后各因素与猪粪温室气体排放的相关性

将添加黄土与古土壤后样品的总碳、全氮、pH等指标分别与各处理中猪粪的3种温室气体排放量进行相关性分析发现（表6），添加黄土与古土壤后猪粪的CO2、CH4和N2O排放量均与样品总碳和全氮的含量呈显著或极显著正相关。碳氮比与猪粪N2O排放量呈极显著正相关关系（P＜0.01），与CO2和CH4排放无明显相关性。铵态氮与3种温室气体释放量均呈正相关关系，其中与CO2和N2O的相关性达极显著水平。pH和硝态氮与3种温室气体间的相关性均不显著。

表4 各处理温室气体所占贡献及全球增温潜势Table 4 The contribution of GHGs and their global warming potential in different treatments

表5 黄土、古土壤添加量和土壤类型对猪粪温室气体影响的方差分析（F值）Table 5 Variance analysis of loess/paleosol additions and types on greenhouse gases in pig manure

表6 黄土、古土壤添加后各因素与猪粪温室气体排放的相关性Table 6 Relationships between GHGs and factors with loess/paleosol additions

3 讨论

3.1 猪粪贮存阶段的温室气体释放特性

有研究发现，CH4是猪粪存贮阶段的主要温室气体类型，而在还田利用阶段N2O则成为主要的温室气体来源[20-21]。本研究中CO2与CH4的累积排放量在前14 d分别占总排放量的48%～61%和77.4%以上，N2O排放主要集中在后期，这与前人研究结果基本一致。可见实际生产中根据管理方式与管理时期的差异对温室气体进行针对性的管理有助于更好地解决畜禽粪便的温室气体问题。

本研究中各处理CO2贡献占增温潜势的70%以上，是主要的温室气体（表4）。虽然目前常把畜禽粪便产生的CO2作为可被植物光合利用抵消的部分不纳入统计[22]，但由于含碳化合物的合成途径存在内部的相互联系，不同畜禽粪便管理模式也会造成温室气体排放的显著差异[23-24]，因此为了避免不恰当地评估畜禽管理中的温室气体排放，在相关研究中宜将CO2纳入畜禽粪便温室气体范畴[25-26]。

3.2 添加黄土或古土壤对猪粪温室气体排放的影响

本研究发现，添加不同比例的黄土或古土壤降低了猪粪42.4%～64.3%的CO2排放与99.8%以上的CH4排放（图4a和图4b），有效控制了猪粪的温室气体排放，这与加入黄土或古土壤后其对粪肥中有机碳起到的保护作用有关。有研究发现，土壤对有机质的固定作用主要是由于土壤的物理、化学与生物化学保护作用对外源有机质的分解与转化产生了影响[27-29]。本研究发现，相同比例下施用黄土与古土壤的温室气体排放量也存在差异，这可能是黄土与古土壤的物理性黏粒和游离态氧化铁含量的差异造成的。Mikutta等[30]研究表明，土壤中的黏土矿物和铁、铝氧化物可以与有机质结合成有机-无机复合体，进而对有机物质产生物理保护作用。其他学者研究也表明，黄土与古土壤中的游离态氧化铁与黏粒对有机碳的固定具有重要作用[31]。本试验供试古土壤粒径的比表面积更大，具有相对较强的吸附能力，更有利于减少猪粪温室气体的排放。

畜禽粪便的有机物分解可以分为有机物的好氧分解、尿素在酶作用下的水解和厌氧分解3种类型[26]，因此本试验中除土壤自身对外源有机碳的保护作用外，土壤施用量的不同对pH、含水率、可利用碳氮底物等因素的改变可能也会对相关酶和微生物产生影响，进而可能影响温室气体的排放。本试验中添加黄土与古土壤的处理中3种温室气体排放量与pH的相关性均不显著，CO2与CH4和碳氮比间相关性也未达显著水平，仅与碳、氮总量水平显著相关，可见黄土或古土壤添加后对粪肥碳、氮的稀释作用也是造成各处理间温室气体排放差异的原因，其他理化因素的影响相对有限。

由于CH4产生一般需要极端的还原条件，而在O2充足的环境中更易发生CH4被甲烷氧化菌氧化的过程[32-33]，因此本试验中除土壤自身对外源有机碳的保护作用外，施用黄土或古土壤降低了猪粪可利用有机碳含量并改善了通气条件，也会抑制CH4的排放[34-35]。朱新梦等[36]研究也发现在覆盖堆肥期间进行额外的通风和翻堆管理可以降低53.4%的CH4累积排放量，其原理也是改善了通风条件、提高了堆肥中O2含量进而抑制CH4的排放。

本研究中猪粪处理的N2O排放水平较低，添加黄土或古土壤增加了N2O的排放（图3c，图4c），这主要是由于猪粪水分含量较高、通气状况不佳，限制了硝化作用进行，同时较低的硝态氮底物含量也影响了反硝化作用[37]。虽然黄土或古土壤添加的稀释效应降低了各处理的初始铵态氮含量，但添加黄土或古土壤处理的硝态氮含量在培养前期便快速上升，而猪粪处理硝态氮含量则一直处于较低水平（图2），这表明黄土与古土壤的添加促进了硝化作用的进行，与稀释效应相比，添加黄土或古土壤对环境因素的改变是影响氮素转化的主要因素。本试验中添加黄土与古土壤处理硝态氮变化速率与变化量存在差异（图2b），可能是土壤质地的不同对有机碳的分解速率及产生N2O的微生物基质供应产生了影响。一般情况下，颗粒粗、透水性好的土壤有利于硝化作用，反之则有利于反硝化作用[38]。由于古土壤黏粒含量较高（表1），前期硝化作用相对较弱（图2b），N2O生成量相对较低。

3.3 加土垫圈、堆制土粪的综合效应

本研究表明，向畜禽粪便中添加黄土与古土壤有效降低了粪肥中CO2与CH4的排放，虽然N2O排放量增加，但随着黄土与古土壤施用量的提高，各处理增温潜势逐渐降低，可见加土垫圈这种措施有效降低了猪粪的温室气体排放。传统生产中垫圈过程的土壤添加量一般占总量的50%～90%，过高的土壤添加量意味着土粪养分有效性的降低以及劳动力的大量投入，这不仅增加了经济成本与管理难度，而且对减少畜禽粪便温室气体排放无明显效果，易造成“黄土搬家”[11]。但加土垫圈、堆制土粪作为一种传统的废弃物资源化利用方式，在其特定历史时期对农业生产及生态保护的贡献不可否认，在畜禽粪便贮存阶段通过垫料及施用添加物的途径减少温室气体排放的方式也值得借鉴。在当前畜禽粪便管理过程中，借鉴土壤垫圈过程的传统经验，进一步选择便捷易得且保蓄能力更强、减排效果更好的添加物以降低因畜禽粪便处置不当造成的环境风险，值得深入研究。

4 结论

（1）与猪粪对照相比，添加不同比例的黄土或古土壤培养期间N2O排放量增加了1.8～18.0倍，但CH4与CO2排放量分别降低了42.4%和99.8%以上。综合来看，添加一定比例的黄土或古土壤可以降低猪粪存贮过程中33.0%～61.9%的增温潜势，是一种有效减少畜禽粪便废弃物温室气体综合排放效应的利用方式。

（2）土壤类型及添加量均是影响畜禽粪便温室气体综合排放效应的重要因素。土壤用量对猪粪CO2与N2O的排放影响显著，土壤类型差异则对CO2与CH4的排放产生显著影响，且两者对N2O的排放具有显著的交互作用。