刘伯林 金剑
中国纺织科学研究院有限公司 生物源纤维制造技术国家重点实验室 北京 100025
聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是一种性能优良的材料,广泛用于合成纤维、薄膜等领域。但作为工程塑料使用时,由于其加工模温度通常在110℃,PET的结晶速度太慢而造成PET 结晶不完善和不均匀,致使模塑周期延长,制品易粘在模具上,并且产生翘曲、表面粗糙无光泽、耐冲击性和耐湿热性差等问题。
在长期从事改性PET研究开发工作的基础上,通过改性PET的新型分子结构设计,合成制备出一种新型的聚酯改性共聚物,由于其良好的分子链段的柔性,可以加速PET切片的快速结晶成型,无需添加昂贵的成核剂和成核促进剂就可以解决PET作为工程塑料使用时成型困难的问题。
PET成核促进剂,半消光,实验室合成。
(1)DSC 测试方法
用Perkin-Elmer Pyris 1型差示扫描量热仪测试样品的DSC升温曲线及降温曲线。DSC测试前,将样品尽可能剪成粉末后称取一定重量,封闭在样品盘中,样品重量控制在6~8mg。氮气(N2),升温速率为20℃/min,从温度30℃升温至280℃;保温5min,消除热历史,以80℃/min的降温速率降至30℃,在氮气保护下,样品以20℃/min升温至280℃;然后再以20℃/min的降温速率降至30℃,记录下各自曲线。
结晶度(Xc)按下式计算:
上述算式中,ΔHm、ΔHcc分别为切片的熔融焓与冷结晶焓是100%结晶PET的热焓,通常取125.60J/g。
(2)TGA 测试方法
?
?
用Perkin-Elmer Pyris 7型热重分析仪测试。样品重量控制在2~8mg。氮气(N2),升温速率为20℃/min,从室温升温至800℃。
经测试,合成的PET成核促进剂的基本物性参数见表1;DSC图谱分析数据见表2,加入15%成核促进剂的PET的结晶度明显提高,同时热结晶温度也从171.88℃明显升高到186.33℃,PET的结晶能力明显提高。
TGA测试结果见图4、图5,从图中可得出分解5%时所对应的温度数据。成核促进剂分解5%时所对应的温度虽然降低了7℃,但都在400℃以上,对材料的热分解性能影响不大。
成核促进剂的添加量为PET含量的15%。两者一起经双螺杆挤出机(挤出温度255~275℃)造粒制备改性PET塑料。经过多次实验,确定了注塑成型工艺条件。其中,干燥工艺(普通鼓风烘箱):80℃干燥1小时,125℃干燥4~5小时,注塑成型温度:255~275℃,成型压力:40~70Mpa,模具温度:62~65℃。
模具温度62~65℃(普通PET的模具温度110~130℃),具有很好的脱模性能,很容易进行加工生产,解决了普通PET成型模温度高、结晶速度慢的难题。为日后PET作为工程塑料的大规模应用,打下了良好的基础。
加入15%成核促进剂的PET的结晶度明显提高,同时热结晶温度也明显升高,PET的结晶能力提高明显。成核促进剂对PET的热性能影响不大,模具温度在62~65℃时,脱模性能良好,容易加工生产。