化工生产过程中的废水处理方法研究

王龙闯 曲荣昌 魏亿萍 杜 蕾 赵庆胜 尹进华

1山东新华制药股份有限公司 （山东淄博 255000）

2青岛科技大学 （山东青岛 266042）

与所有发达国家一样，环境污染伴随着我国的工业化发展。20世纪50年代，我国正处于工业化的初期阶段，没有强大的工业基础，与之相关的环境污染问题尚不明显；经过五六十年的大规模扩张，重工业迅速发展，环境污染问题不断加剧。大量废水的排放不仅污染了水资源，还造成了大范围生态环境的破坏，进而影响到公众的衣食住行。如今，环境问题已成为我国经济和社会发展的难题之一。随着人们环保意识与观念的进步，化工企业已经深刻认识到当下环保问题的严重性，并逐渐采取措施，以期减少对环境的破坏。

随着现代工业的不断发展，对石油的需求量日益增多，随之而来的是各类石油化工废水。石油化工废水存在形式多为乳状液体，与其他废水对比，石化废水中含有较多的油、硫、氨氮、化学需氧量（COD）等有机化学成分，水质复杂且水量大，处理难度系数也大，其主要处理工艺有化学处理法、物理处理法和生物处理法。

1 化学处理法

化学处理法的原理是利用化学作用分离某些被溶解的毒性物质，即在废水中加入某种药剂，改变毒性物质的结构，从而使其毒性消失。例如将胶体颗粒转换为沉淀、将悬浮颗粒转换为固体沉淀等，再通过分离收集污染物。

目前为止，处理废水最为便捷有效的方法就是化学处理法。化学处理法包括混凝法（适用于去除废水中的重金属离子）和氧化还原法等。当然，在工业上为了能够高效处理含有不同性质污染物的工业废水，通常将多种处理方法结合使用。例如，在处理浓度较低的含酚废水时可以把混凝法（主要除悬浮物）与高级氧化还原法（主要除酚）结合使用，这样去除高分子有机物以及重金属就更加高效便捷。

1.1 混凝法

混凝法是通过向废水中加入混凝剂来降低胶体颗粒之间的互斥力，使胶体稳定性受到破坏，胶体颗粒相互碰撞聚沉形成混凝体，而后与水分离以达到净化的目的。该法同时降低了废水的混浊程度，通常适用于预处理，主要针对细小悬浮颗粒以及胶体微粒，去污效率高达90%，比沉淀法去除悬浮颗粒和胶体微粒的效果更好。

1.2 氧化法

氧化法主要针对无机物和有机物，对于简单无机物来说，氧化与还原是同步进行的，某元素被氧化的同时必有另一元素被还原；对于有机物来说，由于涉及到共价键，有些电子并不直接转移，而是电子云密度发生改变，因此氧化还原就相对复杂。氧化法主要包括臭氧氧化和湿化氧化。

臭氧氧化法：以臭氧（通常使用低浓度的氧气或空气）作为氧化剂对废水进行净化消毒处理，适合处理有毒污染物和难降解有机物。臭氧具有不稳定（常温下在水中的分解速度比在空气中更快）、强氧化、腐蚀等特性，能使经其处理的废水达到杀菌、脱色、除臭、降浊的目的。该法不仅操作流程简单，还可以有效改善难降解有机物的可生化性，也没有二次污染；不过缺点也很明显——臭氧极不稳定，所以通常需要现场配制，但臭氧只能在高电耗下生产，因此成本高昂，不经济。

湿化氧化法是指在高压条件下氧化悬浮有机物的过程，该过程在液相中进行。与臭氧氧化相比，湿化氧化反应时间短、装置小、更便捷、资金投入较少，并且氧化速度和处理效率更胜一筹，因此应用也更为广泛。目前，湿化氧化主要用来处理毒性强、难降解的有机物。

2 物理处理法

物理处理法是通过物理（重力、阻力等）作用或机械力分离、回收废水中的难溶悬浮物，该过程并不改变污染物的性质。物理处理法一般用于废水回收前的预处理，主要目的是去除废水中难降解悬浮物以及毒性物质等。与化学处理法相比，物理处理法去除悬浮颗粒和难降解有机物的效果更好，且操作方便、设备投资少。

物理处理法在工业中广泛应用，包括筛滤法、沉淀法、气浮法、吸附法、膜分离等[1]。

2.1 筛滤法

筛滤法的原理是利用介质拦截废水中的悬浮物和胶粒物质，从而除去废水中较大的颗粒物，以免堵塞泵、阀及其他设备。一般适用于混凝或生物处理后废水的处理。

筛滤法的介质主要有筛网、纱布以及微孔管等，常用设备是格栅和栅网。格栅通常由一组斜置在泵站集水池进口处的平行栅条构成；废水处理厂中最重要的辅助设施便是格栅。

筛滤通常包括过滤和反冲洗两个阶段：过滤阶段，废水在流经水池、滤料层、承托层时，其中的微小悬浮物和胶体物质被一层层筛选过滤掉，因此得以净化；而反冲洗阶段，冲洗水流经相反流程时，滤料层中沉积物随水流流入排水槽，从而排出水池。

2.2 沉淀法

沉淀法是利用废水中悬浮颗粒与水的密度差，借助重力场的作用沉降或上浮，从而实现固液分离。当悬浮物密度大于水的密度时，会发生下沉；反之，悬浮物上浮。

在废水处理中，沉淀法通常用于预处理（例如沉砂池用于去除废水中的无机颗粒），废水进入生物处理构筑物前的初步处理（例如初沉池可去除悬浮有机物，以大大减轻生物处理构筑物的有机负荷），生物处理后的固液分离（例如二次沉淀池用来分离生物处理工艺中产生的活性废泥等）以及污泥浓缩。

2.3 气浮法

气浮法即向废水中通入空气，同时在水中析出高度分散的微小气泡并以其为载体，使废水中密度相对较小的悬浮污染物（石化油以及疏水性细微固体悬浮物）附着在载体上，克服重力和阻力的作用，当废水水面有大量气泡存在时即表示分离完成。该法主要处理对象是某些直径较小的悬浮固体颗粒；有时为了提高气浮效果，会在废水中加入混凝剂脱稳或投入表面活性剂维持泡沫的稳定。

气浮法一般不用于预处理，主要作为混凝后的中间处理步骤。此外，进行废水处理时气浮进行的条件也很苛刻，被处理的悬浮物周围必须有大量气泡存在，当悬浮颗粒表面呈疏水性时更容易附着在气泡上，因而随气泡上浮就会更加容易，固液分离效果更好。

2.4 吸附法

吸附法是利用吸附剂对废水中悬浮污染物的吸附作用来净化废水的一种方法。由于存在表面张力使物体表面分子受力不均匀，而固体与液体的不同之处就在于表面分子不能移动，因此固体分子要想降低吉布斯函数，只能吸附气体分子并使它们停留在其表面。

吸附剂一般选用活性炭、硅藻土以及树脂等具有大比表面积、多孔且亲油性的固体，该类固体吸附能力强且没有针对性，可以吸附大部分悬浮杂物；吸附后的产物需要进行富集处理，可以采用加热吹气等方法。吸附法一般与其他废水处理法结合使用。例如吸附剂活性炭在去除COD、生化需氧量（BOD）以及脱色方面的功能虽然极强，却因为自身再生性差使得吸附污染物的功能下降，因此工程上通常使用臭氧-活性炭联合处理废水。虽然吸附法具有十分优异的除臭、脱色、溶解有机物等能力，但却因为吸附剂用量较大、吸附周期较短等不足，一般与混凝法、臭氧氧化法结合使用。

2.5 膜分离法

膜分离技术就是利用薄膜材料孔径等方面的不同，使小分子物质能够透过，有选择性地过滤掉一些大分子杂质，从而实现废水净化的一种新型水处理技术。与普通废水处理法相比，膜分离法处理效率明显提高，不仅如此，还具有设备简单、容易调控、节省空间、应用广泛等优点；美中不足的是薄膜操作处理较复杂，因为渗透膜极容易被污染导致自身寿命缩短，因此操作技术人员要定期对其进行杀菌消毒。

根据发生膜分离现象的推动力的不同，膜处理法主要分为5种，即电渗析法、反渗析法、自然渗析法、超滤法以及液膜技术。这里的渗析技术主要指废水中悬溶质（浮颗粒或胶体微粒）透过渗透膜，而渗透现象主要是溶剂透过渗透膜。根据使用的膜种类的不同，膜处理法又可以分为有机膜处理法和无机膜处理法。

3 生物处理法

生物处理法是在酶的催化作用下，利用微生物的新陈代谢作用使废水中毒性污染物和难降解有机物分解转化为无毒害物质，从而净化废水。与物理处理法和化学处理法比较，生物处理法成本低廉、效率更高，且操作便捷环保。

在我国，生物处理技术主要用于废水的大规模处理，因其经济实用等优点，被应用于各处理领域。但整体来看，生物处理法在采油废水处理领域应用还不广泛，根本原因在于含油废水水质复杂，部分可生化性的难降解有机物如果依旧使用生物处理法便太过牵强。根据微生物繁殖是否需要氧气，该法又分为好氧生物处理法和厌氧生物处理法[2]。

3.1 好氧生物处理法

好氧生物处理法的原理是在氧气充足的条件下，好氧微生物将废水中的毒性污染物以及难降解有机物作为自身生长繁殖的食物，通过分解逐步释放能量，使之转换为低位能的无毒害物质，最后处理达标的水被整合到水道中，用作清洗和灌溉绿带的水源。好氧生物处理法可分为活性废泥法和生物膜法[3]。

好氧生物处理的反应速度较快，所需要的反应时间短，因此处理构筑物容积比较小，并且处理过程中散发出来的臭气较少。所以，目前对于中、低浓度的有机废水和BOD质量浓度小于500 mg/L的有机废水，基本上采用好氧生物处理法。

3.2 厌氧生物处理法

厌氧生物处理法是通过兼性厌氧微生物在无氧条件下对废水中的毒性污染物和难降解有机物进行分解，从而净化废水。厌氧生物处理法可以直接处理沉淀污泥和高浓度有机废水，也可以用来处理动植物残骸、粪便等，费用较好氧生物处理法低；但厌氧处理后的水质不能完全达到国家标准，并且操作较为复杂，因此其应用广泛性并不如好氧处理法。

4 结语

化学、物理、生物等废水处理方法可在一定程度上减轻工业废水对环境的污染。但这些方法大都属于末端治理，处理废水的核心应从源头抓起，预防为主，将综合预防的环境保护策略持续应用于生产全过程，通过不断提高生产技术和工艺条件，提高资源利用率，减少污染物的排放，进而降低对环境和人类的危害[4]。

我国化工企业应结合企业实际生产情况，除了采取末端治理方法处理废水外，还应引进先进技术人员，采用低废生产工艺，大力推行清洁生产技术，比如使用清洁原料、连续自动化控制技术、合适的催化剂、清洁溶剂，淘汰老旧高耗能设备等[5]。在实践中科学地运用各种处理方法，积极响应国家新旧动能转换政策，促进企业升级转型，从源头上控制废水排放，以此有效控制工业废水对环境的污染，从而实现企业的可持续发展。