食品化学检验方法的确认

陶剑恒

(贺州市食品药品检验所，广西 贺州 542800)

引 言

食品安全检验是一项重要的工作，必须做到防患未然，在食品进入市场之前，必须做好安全检验和质量控制工作。在食品化学检验中，存在一些不确定成分。在具体的反应条件下，反应物到产物的整个反应过程都是基于之前的经验分析。另外，食品化学检验中，不利因素造成的影响，也是必须要考虑到的。所以，在食品化学检验中，应当对检验方法进行确认，进而对食品安全检验过程，发挥指导性的作用，同时实现工作人员、反应物、催化剂、实验环境、反应条件、预计结果等方面的妥善处理。

1 食品化学检验方法确认的意义

在化学检验全过程当中，方法确认对于质量保障起着决定性的作用。根据试验提供相应证据，进而对特定用途特殊要求是否能够得到满足而提供证明。实验室对于化学检验方法的选择与应用，不管是标准或非标准的方法，在实际进行应用的时候，都需要经过确认[1]。通过相关试验，对证明加以获得，进而明确能够在实际应用中，对这种检验方法进行良好掌握和顺利执行。另外，食品化学检验方法的确认，不但是评价方法本身是否可行，还具有其它的意义。比如能够对与计划要求是否相符提供证明，获得的资料，在质量控制与质量保证设计中提供辅助，满足质量控制基础资料要求，指导仪器设备和其它所需物品的配备，对人员能力提出明确要求，合理安排有害废物排放问题，以及对操作效率的提升等方面。目前，食品化学检验方法的确认，主要包括实验室间的确认试验，也叫做合作试验，还有就是实验室内确认试验，也叫单一试验。其中，合作试验项目比较大，是在不同的实验室中，由不同操作者进行检查。单一试验相对简单，只在特定的实验室中，由特定的操作员进行。需要注意的是食品化学检验方法的确认，并不等同于能力考核、内部质量控制等管理工作。应用分析方法的过程中，需要进行一次方法确认，就能够对这一方法的未来应用加以判断[2]。

2 食品化学检验方法确认的要求

根据相关标准，在食品化学检验方法确认中，需要满足的操作特性要求，主要包括了精密度、重现性、重复性、准确度、回收率、基体效应、选择性、定量限、检出限、范围、线性、耐变性等。针对各个要求，分别做出了相应的规定，例如最少的测定次数、最少的样品数量等。

分析方法准确度主要是测定结果和真实结果之间的差异[3]。精密度是对相同样品使用相同方法多次检测，取得相一致的结果，可采用标准差的形式体现。在不同条件下结果变异情况由再现性、重复性决定。相同实验室中，短时间间隔内，由相同的操作者利用相同仪器，对相同样品进行监测，其结果变异情况即为重复性。在不同的实验室中，不同的操作人员使用不同的仪器，以相同的方法检测同一样品，结果具有重现性。在一定条件下，分析方法可以检测出样品中最低浓度或最小含量，即检测限。特定试验条件下，利用分析方法对样品中目标物测定能够准确定量检测的最低浓度，就是定量限。线性是指分析方法在一定范围内给出与目标物含量成正比的仪器响应值或结果的能力[4]。测量范围是指检测的精密度、准确度和线性度都符合要求的浓度范围。选择系统也称为特异性线，是指分析方法在混合物或样品基质存在的情况下，准确和具体地确定目标物质的能力。耐变性是指同一样品在不同的实验室、不同的人员、不同的仪器、不同的试剂批次等不同的试验条件下，分析结果的重现性。关于具体的操作参数，由于在不同的方法目的及原理下，也都有所不同，所以需要在具体情况下做出分析[5]。

上述所有的标准要求并不是需要全部应用，而是需要结合分析方法的目的、要求等选择相应操作参数。对于食品化学检验来说，在常量成分分析中，检测限和定量限并没有太大作用，而在兽药、农药、重金属、真菌毒素等低水平污染物痕量分析中，这些指标就非常关键。所以，在相关的报告数据中，对于检验方法的检测限和定量限，需要明确给出。如果样品检测没有将目标物检出，在检验报告中，不能标注为未检出，而是应标注为低于检测限。可根据农药最大残留限量标准，明确检测方法的定量限，代表了在食品当中农药残留量必须控制在检测方法定量限之下，会是一个比较安全的情况[6]。

3 食品化学检验方法确认的原则

3.1 确认的规定及范围

确认为食品化学检验方法确认工作的高效实施及开展奠定了坚实的基础，要求在特定的目标下实施及开展化学检验工作，明确目标物浓度范围及特定类型，确认工作在实施及开展之前，应严格按照相关的规定进行考察，以符合考察目的及操作特定的对象为目标[7]。在对目标物进行分析时，需要在特定的分析技术下进行，以实验室为主体，通常确认试验是没有任何问题的。但是在实际的试验过程中，也存在诸多的不足之处，在对试验进行确定时，应建立在特定试验的基础上，以便能够为假设提供确凿有力的证据。在既定情况下，需要对确认试验的范围进行明确划分，有部分试验的实施及开展建立在分析技术的基础上，对于一些不常使用的分析技术有着更为严格的使用要求。

3.2 方法误差的来源

测量误差的出现受多种原因影响，包括运作不合理、随机误差的重复性、方法不合理、实验室设备不完善等，是影响实验室各项工作高效开展的重要因素。在单一实验室中，由于忽视实验室偏倚，进而引发试验误差产生。实验室确认工作在实施及开展期间，应合理选择特定的实验室材料，并对相关的材料种类做好科学分类，当基质类型的材料出现实质性变动时，将会对基质产生较大的影响[8]。

3.3 方法及实验室的影响

在对单一实验室中的方法进行确认时，应充分考虑到实验室方法是否出现了偏倚，相较于运作及重复性影响，偏倚的判断难度更高。通常情况下，在对实验室的不确定度进行评估时，应采用单独收集材料方法，收集材料的来源主要包括能力考核所产生的统计资料，通过合作试验所产生的统计资料，对相关的有证参考物质进行分析所产生的资料。通过合作试验的实施及开展，能够清晰了解到实验室中偏倚情况产生的原因，从理论上看，试验设计存在诸多的缺点，做好变异估算尤为重要，对提升试验的意义及效果具有重要作用。通过对合作试验及不确定估算进行对比，对单一实验室会产生重要的意义[9]。能力考核下所产生的统计资料所展现出来的意义及作用均尤为突出，能够直观的展现出实验室与方法组合之间所存在的偏倚，对于一些特定的参加者而言，需要在特定的条件下明确试验误差产生的原因，并为与其相关的实验误差所产生的标准差提供基础。但是在实际的工作过程中，能力考核相关资料获取难度较高，因为在获取过程中，与合作试验的资料获取方法存在着一定的差异，并且不能将获取的资料进行公布及列表。采用该种方法在对资料进行统一计算时，受目标物浓度及基质影响较大。能力考核的相关计划参与者，应采用给定值比较方法，对所报告的结果进行统计分析，能够有效的测量出给定结果中所存在的不确定性影响因素。为了确保能够得到适当的CRM，可在一个实验室中采用多次分析的方法，来评估实验室中方法组合所出现的偏倚。在通常情况下，由于无法获取与实验要求相一致的CRM材料，在开展实验的过程中，会选择其她的材料来代替。因此，需要对替代材料的应用能力进行考核评估。

4 食品化学检验方法确认的方法

在对一个新的、不熟悉及修改的检验方法进行确认时，要求实验室应结合现阶段的实验现状及实验室的能力来做好相关的检验工作，以便能够针对不同的情况，确认实验的界限、验证方法等[10]。

第一，全面确认检验方法。该项试验的实施及开展需要建立在合作试验的基础上进行，实验室中各项检验工作，应做到能够满足试验特殊性工作要求，从而确保一系列试验能够顺利进行。

第二，需要将全面确认检验方法应用于新基质检验中，实验室在开展该项试验时，需要根据新基质有无出现误差，来制定出完善的检验方法及检验体系。

第三，实验室中的精密度试验在开展过程中，应严格按照科学的操作要求进行，保证实验方法选择的合理性。

第四，确认试验的实施及开展，科学分析相关的文献资料，选择特殊的方法开展实验，在实验过程中需重点展示出实验的特殊性。

第五，实验室方法展现出了较强的经验性特点。具备经验性的实验室方法，需要严格按照相关的规定及要求进行试验，在实验过程中，其主要目的在于对一些无关的量进行测定和估量。例如，在对某一样品的特定目标物浓度进行测量时，偏倚度通常为零，并且产生的基质变化也与之无关。不可忽视实验室所产生的偏倚。在对该种情况进行评价时，通常会采用单一实验方法来进行。另外，还会出现无法得到考察物质情况，若没有合作试验数据，需要从一个特殊设计的耐变性试验角度出发，对试验室空间的精密度进行测量，主要是运用Horwitz公式来进行估算。

5 结语

食品安全问题与人们的健康息息相关，为了更好的完成食品化学检验工作，必须对检验方法进行有效的确认。在实际工作中，为了对结构的准确性提供保障，对于分析方法的选择，应当遵循标准。实验室在将分析方法设定为常规方法之前，不论是标准或是非标准的方法，都必须经过确认。实验室应用的食品化学检验方法，应当符合国际标准，并且对操作特性进行了合作试验评价。当应用新的方法得出结果时，应当根据标准完成内部确认。实验室确认中，应当结合适用性、准确度、范围、检出限、耐变性、选择性、精密度、定量限、灵敏度、可行性等操作特性中，适当选择相应的标准，并且体现出对客户要求的满足。本文主要研究了食品化学检验方法确认的意义，明确了食品化学检验方法的确认要求，探讨了食品化学检验方法确认的原则，讨论了食品化学检验方法确认的方法。