工作场所空气中锶及其化合物的火焰原子吸收法测定的实验研究

王新建 岳荣

摘 要：目的 验证2018年5月1日开始实施的工作场所空气中锶及其化合物测定的标准方法在笔者所在检测机构的适宜性。方法 采用火焰原子吸收法测定相关指标，测定锶标准曲线。对模拟样做加标实验、精密度试验、检出限测定。结果 锶标准曲线相关系数r=0.9994，回收率97.00%～99.70%，精密度RSD%0.14%～0.84%，方法检出限为0.077 μg/ml。结论 笔者所在检测机构实验条件和测试结果都能满足国家标准的要求，该检验可由本机构严格按照国家標准开展锶及其化合物的检测工作。

关键词：火焰原子吸收法；工作场所；锶及化合物测定

中图分类号：X832 文献标识码：B DOI：10.3969/j.issn.1006-1959.2018.20.049

文章编号：1006-1959（2018）20-0157-03

Abstract：Objective To verify the suitability of the standard method for the determination of strontium and its compounds in the workplace air， which began on May 1，2018，at the testing facility where the author is located.Methods The related indexes were determined by flame atomic absorption spectrometry and the strontium standard curve was determined.The standard addition experiment，precision test and detection limit were done for the simulated sample.Results The correlation coefficient of standard curve of strontium r=0.9994，the recovery rate is 97.00%～99.70%，and the detection limit of precision RSD%0.14%～0.84%，the method detection limit was 0.077μg/ml.Conclusion The experimental conditions and test results of the testing institution can meet the requirements of the national standard，and the detection of strontium and its compounds can be carried out strictly in accordance with the national standard.

Key words：Flame atomic absorption spectrometry；Workplace；Determination of strontium and compounds

国家对工作场所空气中锶及其化合物含量有明确限制，具体测试工作由专业检验机构完成。根据现有行业规定，检验机构可以采取新的检测方法开展验证工作。笔者所在的检验检测机构可以满足专业性要求，具备符合国家规定的理化实验室，可以有效开展验证实验。具体工作参照《工作场所空气有毒物质测定第23部分：锶及其化合物》（GB/T 300.23-2017）完成。质量管理是重中之重，如何能够使整个体系有效发挥作用，验证活动不可或缺[1，2]。本次验证严格按照国家规定采取合理验证方法完成验证工作，具体如下。

1 材料与方法

1.1设备 原子吸收分光光度计、锶空心阴极灯（美国铂金埃尔默公司）、乙炔-空气火焰燃烧头、电热板（型号DRCX，北京光明医疗仪器厂）孔径0.8 μm微孔滤膜（上海密粒膜分离技术公司）、事先处理好的玻璃器皿（处理方法：准备硝酸溶液，浓度要求为20%，将所需要的器皿浸泡其中，时间要求为过夜，完成后取出，充分清洗，达到实验要求，备用）。

1.2材料 硝酸，ρ20=1.42 g/ml，AR，德国默克；高氯酸，ρ20=1.67 g/ml，GR，国药集团化学试剂有限公司；硝酸镧，AR，国药集团化学试剂有限公司；基体改进剂：5 g/L硝酸镧溶液；消解液：取50 ml高氯酸，加入450 ml硝酸里；标准溶液：锶标准溶液[GBW（E）080242]，使用前，用1%硝酸溶液稀释成100.0 μg/ml锶标准使用液。

1.3方法

1.3.1参数 波长460.7 nm；灯电流4.0 mA；狭缝0.50 nm；火焰为空气/乙炔，助燃比2.00：13.5；测定时间5 s。

1.3.2锶标准曲线 准备锶标准储备液。准备稀硝酸溶液，浓度要求为1%，将其逐步加入储备液当中，使后者逐渐稀释，最终获得实验需要的锶标准使用液，后者浓度要求为100 μg/ml。准备容量瓶，容积要求为100 ml，共6个。准备吸管，根据实验要求吸取标准液，将其加入在容量瓶当中，吸取容积分别为0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00 ml。准备硝酸镧基体改进剂，分别加入到6个容量瓶当中，每瓶容积为1.00 ml。准备硝酸溶液，分别对各容量瓶进行定容，分别获得0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00 μg/ml锶标准系列溶液，以备测定。

1.3.3精密度检测 共具备5个模拟样，其中1个为空白样，1个为含锶样，其他3个为加标模拟样，分别为低含量、中含量、高含量。共取五片微孔滤膜，分别加入不同消化烧杯当中。准备锶标准使用液，同样加入到含有微孔滤膜的烧杯当中，容量分别为0.00、0.375、0.75、1.00、1.50 ml，完成消解过程，根据试验要求应用标准方法进行。准备硝酸镧溶液，容量要求为1.00 ml，将其加入到具塞刻度管当中，后者容积要求为25 ml。使用硝酸溶液，冲洗消解后的烧杯，最终产物被放入上述刻度管当中，完成定容过程。各模拟样目标浓度为 0.00、1.50、3.00、5.50、7.50 μg/ml。根据要求空白样本测定两次，其余为七次，根据结果进行计算。

1.3.4准确度检测 通过上述实验制备出不同浓度加锶模拟样，其中低含量浓度为3.00 μg/ml，中含量浓度为5.50 μg/ml，高含量浓度为7.50 μg/ml。再根据同样的方法进行计算，从而获得不同浓度樣本的回收率。

1.3.5检出限检测 首先进行消解处理，与之前相比有所不同，不需要空白滤膜和标准溶液，最后再加入改进剂，完成定容过程，制备出符合要求的试剂。对试剂进行空白检测，次数要求为11次，整个过程必须要满足仪器工作条件，进而获得最终结果，将公式引入其中，最终计算得出检出限（μg/ml）。计算公式为DL=3SD/K[2]，SD为11次空白测定吸光值的标准偏差；K表示标准曲线的斜率。

2 结果

2.1标准曲线的线性关系 按照仪器优化的条件，依次测定标准系列，制作标准曲线。计算回归方程Y=0.02693x+0.00307，相关系数r=0.9994，见表1。

2.2精密度 按照仪器优化的条件对模拟滤膜锶含量为1.5 μg/ml、加标低含量为3.00μg/ml、加标中含量为5.50μg/ml、加标高含量为7.50μg/ml进行7次测定。根据测定数据计算的RSD为0.14%～0.84%，见表2。

2.3准确度 对加标低含量为3.00 μg/ml、加标中含量为5.50 μg/ml、加标高含量为7.50 μg/ml进行7次测定，计算各自的均值，模拟样测定值为1.546μg/ml，计算所得回收率在97.00%～99.70%，见表3。

2.4检出限 消化处理的11份空白液上机进行测定，统计空白标准偏差SD=0.000691，按DL=3SD，SD-11次空白测定吸光值的标准偏差；K-标准曲线的斜率，计算的DL=0.077μg/ml，见表4。

3 讨论

依据新颁布的标准，通过多次试验验证，硝酸镧基体改进剂的加入量与标准方法加入量同比例即可；因为测定次数比较多，需要较多数量的样本，因此本实验中定容体积相对较高，根据具体要求达到25 ml，系数也随之发生变化，由10变为25。经过反复验证，确定锶标准曲线相关系数r=0.9994， 回收率为97.00%～99.70%，精密度RSD%为0.14%～0.84%，该方法在笔者所在的实验室的检出限是0.077 μg/ml。笔者实验室申请检验检测机构资质认定，经向笔者所在地的技术监督机构提交变更材料获批后就可对外使用上述职业卫生标准从事锶及其化合物的检测工作。

参考文献：

[1]GB/T 300.23-2017.《工作场所空气有毒物质测定第23部分：锶及其化合物》[S].2017-11-9.

[2]李松涛.原子荧光光度计测定硒的检出限和精密度[J].安徽农业科学，2016，44（29）：30，34.

收稿日期：2018-7-19；修回日期：2018-8-8

编辑/王朵梅