磷酸活化法制备花椒仁活性炭的研究

2018-12-07 08:51景文祥何美樟
四川林业科技 2018年5期
关键词:焦糖固液脱色

景文祥,何美樟

(1.宜宾市林业科学研究院,四川 宜宾 644000;2.筠连县农业局茶叶技术推广站,四川 宜宾 645250)

花椒(ZanthoxylumbungeanumMaxim)属芸香科、花椒属落叶类小乔木,我国大部分地区均有分布,但以四川产者为佳,故又名川椒、蜀椒。花椒仁,又称椒目,是花椒通过干燥、脱皮后的种仁,具有利水消肿、降气平喘的功效[1~2]。据不完全统计,四川省种植面积约有10万hm2,产量约3 t·hm-2,种仁约占花椒籽的60%[3],四川省每年产花椒仁约18万t,目前种仁的处理方式是直接丢弃,浪费大量资源。

根据段世清等[4]报道,花椒中含碳量为45.70%,含碳量较高,具有制备活性炭的潜力,本论文利用花椒籽脱壳后的剩余物花椒仁为原料,研究磷酸活化法制备活性炭的优化工艺,既能够为花椒籽剩余物找到利用途径,又可为活性炭生产寻求新原料和提供新技术。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

花椒仁采自四川省自贡市沿滩区,经花椒籽烘干、脱壳后的剩余物,经风干、筛分贮存于干燥的玻璃器中。

葡萄糖、无水碳酸钠、氯化铵、甘油、重铬酸钾,均为分析纯,购自成都天华化工科技有限公司;磷酸,为分析纯,购自成都市科隆化工试剂厂。

1.2 仪器与设备

型马弗炉,赛默飞世尔科技(中国)有限公司;UV-1750型紫外-可见光分光光度计,岛津仪器(苏州)有限公司;SHZ-Ⅲ型循环水真空泵,上海亚荣生化仪器厂;AR124CN型电子分析天平,奥豪斯仪器(上海)有限公司;DZKW-4型恒温水浴锅,北京中兴伟业仪器有限公司;实验用水为实验室自制超纯水,电阻率≥18.25 MΩ·cm。

2 实验方法

2.1 磷酸活化法制备花椒仁活性炭

精确称取10 g(精确至0.0001 g)花椒仁于坩埚中,加入一定浓度的磷酸按一定比例混匀,浸渍一定时间后,放入马弗炉中,在设定温度下活化一段时间,取出、冷却,加入纯水搅拌洗涤、抽滤,至滤液pH值为7.0, 放入烘箱中105 ℃烘至恒重,称重并按公式(1)计算得率,测定碘吸附值。

(1)

式中:ω为活性炭得率,%;m为活性炭质量,g;m0为花椒仁质量,g。

2.2 测定活性炭焦糖脱色率

2.2.1 单因素试验焦糖脱色率

按照标准[5]中方法配置、鉴定A法焦糖原液,并进行A法焦糖脱色试验,置于紫外-可见光分光光度计426 nm波长下测定吸光度。

2.2.2 正交试验焦糖脱色率

按照国家标准GB/T 12496.9-2015中方法进行测定。

3 结果与讨论

3.1 单因素试验

3.1.1 磷酸浓度对花椒仁活性炭得率及焦糖脱色率的影响

按照2.1中方法,精确称取10 g(精确至0.0001 g)花椒仁于坩埚中,分别加入浓度为10% (V/V,下同)、30%、50%、70%、100%的磷酸-水溶液,按固液比(g·mL-1)1∶2浸渍24 h后,置于700 ℃马弗炉中活化120 min,结果见图1。

图1 磷酸浓度对花椒仁活性炭焦糖脱色率的影响

低浓度的磷酸对花椒仁活化效果不明显,脱色率较低(磷酸浓度为10%~30%),随着磷酸浓度的增大焦糖色素的吸光度呈现先下降后上升趋势,是因为高浓度的磷酸对花椒仁润涨作用加强[6],加速了造孔的速度,但当磷酸浓度达到100%后,活化时会使物料快速膨胀,活化不均匀,物料喷出,得率下降。故磷酸浓度应选择在65%~75%范围内。

3.1.2 活化温度对花椒仁活性炭得率及焦糖脱色率的影响

按照2.1中方法,精确称取10 g(精确至0.0001g)花椒仁于坩埚中,加入浓度为70%的磷酸-水溶液,按固液比(g·mL-1)1∶2浸渍24 h后,分别置于400 ℃、500 ℃、600 ℃、700 ℃、800 ℃、900 ℃、1000 ℃马弗炉中,活化120 min,结果见图2。

图2 活化温度对花椒仁活性炭焦糖脱色率的影响

由于活化温度的升高加速了活化反应的程度,焦糖色素的吸光度呈现先下降后稳定趋势,但随着活化温度的升高,活性炭的烧蚀率增大,得率降低。故活化温度应550 ℃~650 ℃。

3.1.3 浸渍时间对花椒仁活性炭得率及焦糖脱色率的影响

按照2.1中方法,精确称取10 g(精确至0.0001 g)花椒仁于坩埚中,加入浓度为70%的磷酸-水溶液,按固液比(g·mL-1)1∶2依次浸渍0 h、3 h、6 h、12 h、24 h、48 h、72 h后,置于700 ℃马弗炉中,活化120 min,结果见图3。

图3 浸渍时间对花椒仁活性炭焦糖脱色率的影响

浸渍过程是指磷酸通过润涨作用进入花椒仁中的过程,需要推动力和时间,由图3可以看出,浸渍时间对花椒仁活性炭的焦糖脱色率和得率均影响不大,是由于在磷酸和花椒仁混匀后活化,在活化的过程中快速润涨。故浸渍时间对磷酸活化法制备花椒仁活性炭影响不大,不做讨论。

3.1.4 固液比对花椒仁活性炭得率及焦糖脱色率的影响

按照2.1中方法,精确称取10 g(精确至0.0001 g)花椒仁于坩埚中,加入浓度为70%的磷酸-水溶液,按固液比(g·mL-1)1∶0.5、(g·mL-1)1∶1、(g·mL-1)1∶2、(g·mL-1)1∶3、(g·mL-1)1∶4、(g·mL-1)1∶5浸渍24 h后,置于700 ℃马弗炉中,活化120 min,结果见图4。

图4 固液比对花椒仁活性炭焦糖脱色率的影响

随着磷酸加入量的不断增大,焦糖色素吸光度呈先下降后趋于稳定,是由于较少的磷酸量对花椒仁润涨不够充分,吸光度较高,当固液比大于(g·mL-1)1∶1时,润涨充分,但较大的固液比会使活性炭的烧蚀率增大,且较大的固液比会使得制备成本增加。故固液比(g·mL-1)应1∶0.75~1∶1.25。

3.1.5 活化时间对花椒仁活性炭得率及焦糖脱色率的影响

按照2.1中方法,精确称取10 g(精确至0.0001 g)花椒仁于坩埚中,加入浓度为70%的磷酸-水溶液,按固液比(g·mL-1)1∶2浸渍24 h后,置于700 ℃马弗炉中,依次活化5 min、15 min、30 min、120 min、180 min、240 min,结果见图5。

图5 活化时间对花椒仁活性炭焦糖脱色率的影响

活化时间在15 min~120 min内对焦糖色素吸光度和得率的影响并不大,但随着活化时间的延长,活性炭烧蚀率增大,得率下降,且长的活化时间会增加能耗,增大制备成本。故活化时间应15 min~25 min。

3.2 磷酸活化法制备花椒仁活性炭的工艺优化

3.2.1 正交试验

在单因素试验的基础上,选择磷酸浓度、活化温度、固液比、活化时间4个因素,设计了 L9(34)的正交试验,进行磷酸活化法制备花椒仁活性炭的工艺优化,详情见表1。

表1 L9(34) 正交试验结果

正交试验表明,磷酸活化法制备花椒仁活性炭的优化工艺为:磷酸浓度75%,活化温度600 ℃,固液比(g·mL-1)为1∶1,活化时间25 min。各主要因素对花椒仁活性炭焦糖脱色率的影响次序为:活化时间>活化温度>磷酸浓度>固液比。

3.2.2 优化工艺验证试验

按照2.1中方法,精确称取10 g(精确至0.0001 g)花椒仁于坩埚中,分别加入浓度为75%的磷酸-水溶液,按固液比(g·mL-1)1∶1混匀后,置于600 ℃马弗炉中活化25 min,结果见表2。

表2 优化工艺验证试验结果

两次试验所得活性炭焦糖脱色率平均值为108%,花椒仁活性炭得率平均值为44%,优于正交试验中的组合,证明正交试验所得优化工艺是稳定的,具有可重复性。

4 结论

试验表明花椒仁作为制备活性炭的原料是可行的,磷酸活化法制备花椒仁活性炭的工艺为:活化剂为75%(V/V)的磷酸-水溶液,固液比(g·mL-1)1∶1活化温度600 ℃,活化时间25 min,在该条件下得到的花椒仁活性炭焦糖脱色率为108%,得率为44%。

猜你喜欢
焦糖固液脱色
我国新一代首款固液捆绑运载火箭长征六号甲成功首飞
固液混合火箭发动机研究进展
猫爪草多糖双氧水脱色工艺研究*
固液结合复合酶在保育猪日粮上的应用研究
为什么烤红薯越靠近皮越好吃
脱色速食海带丝的加工
为什么烤红薯越靠近皮越好吃
诱人的焦糖是致癌“高手”
应用D301R树脂对西洋参果脱色工艺研究
玉米阮脱色用活性炭的筛选及其脱色工艺的优化