文/赵雪,中国民航大学
随着材料合成技术的突飞猛进,合成橡胶技术也在飞速发展。在众多橡塑制品中,三元乙丙橡胶因其卓越的耐高温、耐老化等优良性能而广泛用于汽车工业、电线电缆等行业和领域[1]。然而乙丙橡胶是易燃物,其纯胶氧指数只有19左右[2]。因此,为了满足安全要求,需要对橡胶进行阻燃。
本文使用的IFR由聚磷酸铵、季戊四醇和三聚氰胺组成,同时使用红磷和十溴二苯乙烷与IFR进行复配,研究三种阻燃体系对橡胶力学性能和阻燃性能的影响。
1.1 实验原料
三元乙丙橡胶;聚磷酸铵(APP);季戊四醇(PER);三聚氰胺(MEL);十溴二苯乙烷(十溴);红磷。
1.2 基本配方
橡胶,100份(质量份,下同);氧化锌,5份;硬脂酸,2份;橡胶防老化剂,1份;橡胶用抗臭氧防护蜡,1份;橡胶均匀剂,4份;炭黑,20份;增塑剂,10份;阻燃剂为变量(IFR配比为APP/PER/MEL=3:1:1,B系列和C系列的样品中IFR用量均为50份)。
1.3 实验仪器
开放式炼胶机;平板硫化机;拉伸试验机;锥形量热仪;氧指数仪。
1.4 实验方法
1.4.1 力学性能测试:将平板硫化机压片成型的厚度为2mm的硫化胶,裁成哑铃型标准试样。测定硫化胶的邵尔A硬度,测试样品总厚度不低于6mm;使用电子拉力实验机测定样品的拉伸强度、拉断伸长率及定伸应力。
1.4.2 锥形量热仪测试:本文中用于锥形量热测试的样品尺寸为100mm×100 mm×6mm,样品用铝箔包覆。
1.4.3 极限氧指数测试:试样尺寸为120mm×6.5mm×3mm。实验时将试样竖直的固定在玻璃燃烧筒中,氧氮混合气流按一定比例由下向上流通,用点火器点燃试样顶端的中心位置。
2.1 三种复配阻燃体系对橡胶力学性能的影响
从实验结果来看,三种复配阻燃剂的加入都会使橡胶的邵尔A硬度增大,拉伸强度减小,拉断伸长率减小,定伸应力增大。这些变化说明IFR、IFR和红磷组成的复配阻燃剂以及IFR和十溴组成的复配阻燃剂的添加都会明显降低橡胶的力学性能,并且随着阻燃剂加入量的增大,橡胶的邵尔A硬度持续增大,拉伸强度持续减小。同时,IFR和红磷组成的复配阻燃剂对橡胶的力学性能影响最大。当添加24份的红磷时,试样的邵尔A硬度比纯橡胶增大了35%,拉伸强度减小了57%。当IFR的用量不变时,十溴的添加量对橡胶的力学性能影响最小。
2.2 三种复配阻燃体系对橡胶阻燃性能的影响
2.2.1 三种复配阻燃体系对橡胶氧指数的影响
从实验结果可以看出,在橡胶中单独添加由APP/PER/MEL组成的IFR时,橡胶的LOI值虽然有所提高,但相比于IFR添加量的变化,其LOI值提高的过于缓慢,阻燃效果不理想。当添加IFR与红磷复配组成的阻燃剂和IFR与十溴复配组成的阻燃剂时,橡胶的LOI值都明显提高。特别是IFR与红磷复配组成的阻燃剂,可以将橡胶的LOI值提高到29%,说明红磷的加入更能使IFR发挥阻燃的作用。
2.2.2 三种复配阻燃体系对橡胶热释放的影响
从实验结果可以看出,当IFR添加量少于75份时,橡胶的各种热释放都增大了,这说明少量添加IFR不仅起不到阻燃的效果,反而会使材料更加易燃。但随着IFR添加量的增大,橡胶的热释放有降低的趋势,因此,应该继续增大IFR的添加量。在IFR与红磷组成的复配体系中,红磷的加入会迅速降低橡胶的热释放,但只有当红磷的添加量为16份时,制备的橡胶才真正开始达到阻燃的效果,此时的热释放数值基本小于纯橡胶的热释放数值。当红磷的添加量为24份时,试样的各种热释放数值显著下降。在IFR与十溴的复配阻燃体系中,少量的十溴与IFR复配就能使橡胶的热释放减少。并且随着十溴的增加,试样的热释放明显降低。综合红磷和十溴的添加量以及两种复配体系对橡胶热释放的影响,可以看出,十溴的加入对降低橡胶热释放的影响更加明显。
从数据中还可以看出,IFR具有抑烟的效果,能减少橡胶燃烧过程中烟气的释放。红磷的加入对IFR的抑烟性能几乎没有影响,但十溴的加入却明显增大了试样的烟释放量。十溴的添加不仅没有起到抑烟的作用,反而破坏了IFR的抑烟性,加大了材料的生烟量,并且随着十溴使用量的增加,烟气释放量也随之增大。
3.1 在橡胶中添加少量(<75份)的IFR时,橡胶的LOI略有增大,热释放呈现先增加后减少的趋势,阻燃效果不明显。并且随着IFR加入量的增大,橡胶的力学性能下降。
3.2 IFR用量不变,加入红磷会使橡胶的LOI提高、热释放降低,并且当红磷添加量大于16份时,阻燃效果明显;在IFR阻燃体系中加入十溴同样会使橡胶的LOI提高、热释放降低,当十溴添加量大于10份时,阻燃效果明显。对比加入红磷和加入十溴的复配阻燃体系,加入十溴会使体系的阻燃效果更好,并且体系的力学性能下降不明显。
3.3 IFR具有明显的抑烟作用,可以减少橡胶燃烧过程中的烟气释放量;在IFR阻燃体系中加入红磷会增强IFR的抑烟作用;但在IFR阻燃体系中加入十溴时,IFR的抑烟作用遭到破坏,阻燃橡胶比纯橡胶释放出更多的烟气。