含硫氧化锌、锌精矿中氯的测定

黎永娟，胡燕秀，李颜君，董更福

（西部矿业集团科技发展有限公司，青海 西宁 810000）

1 原理

试样用硝酸浸出，硝酸银做沉淀剂，无水乙醇做稳定剂，氯与硝酸银生成氯化银的白色沉淀，于分光光度计波长460nm处测定其吸光度。

当试样中含硫时用硝酸浸出，浸出液测氯时加入硝酸银沉淀剂，硫与硝酸银反应容易生成用硫化银的茶色沉淀，无法在分光光度计上进行比色测定，所以在浸出时要除去硫含量。

2 实验部分

2.1 溶液与试剂

（1）氯离子标准溶液：准确称取1.6487g于600℃预先灼烧好的氯化钠基准溶于一级水中，转入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1ml含1.00mg氯离子。将此溶液稀释成100 ug/ml的氯离子溶液备用。

（2）硝酸银溶液：称取2克硝酸银（分析纯）固体，置于150ml烧杯中，用一级水溶解并转入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

（3）15%的硝酸溶液：将15ml的浓硝酸（优级纯）加入到85ml的一级水中，混合均匀。

（4）硝酸（分析纯）2+1。

（5）无水乙醇（分析纯）。

2.2 仪器

紫外分光光度计。

3 分析步骤

3.1 样品处理方法

称取2.000g试样置于400ml烧杯中，准确加入100ml 15%的硝酸溶液（随同试料做空白试验），摇匀，低温加热溶解试样驱尽试样中的硫含量，大约需要30min，浸取后定容至100ml容量瓶中，摇匀过滤。

根据氯含量的高低，移取滤液置于50ml容量瓶中，加入10ml硝酸（2+1），加水稀释至40ml左右，加入2ml无水乙醇和2ml硝酸银溶液（2%）用水定容，摇匀，置于暗处20min后，倒入1cm比色皿中，波长460nm处测吸光度，同时做试样空白。

3.2 工作曲线

图1 工作曲线图

取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml氯离子（100ug/ml）标准溶液置于一组50ml容量瓶中，加入10ml硝酸（2+1）,加水稀释至40ml左右，加入2ml无水乙醇和2ml硝酸银溶液（2%）用水定容，摇匀，置于暗处20min后，倒入1cm比色皿中，在波长460nm处测吸光度，绘制工作曲线，其相关系数可达r=0.9997。见图1。

4 结果及讨论

（1）溶样时间对结果的影响：溶样的时间过短，试样中的硫除不干净，加入硝酸银时出现茶色无法进行比色。在浸取溶样这一步不除去硫，后续也可以用高锰酸钾除硫但此方法工序繁琐，耗时较长。

（2）溶液的酸度对吸光度有很大的影响，经过反复测试，加入10ml硝酸（2+1）溶液，溶液具有最大的吸光值。

（3）按精密度偏差试验，4个水平试样，每天测一次，双平行，测6d，结果见表1。

表1 回收率和精密度

由表1可知，样品的加标回收率为97.90%～100.4%，结果可行。

（4）共存元素的影响：按照锌精矿样品的组成成分，用标准溶液配制模拟样品。结果表明，在3ug/ml氯中加入共存离子Zn2+(400mg)、Pb2+(12mg)、Cu2+(3mg)不干扰氯的测定。

（5）硝酸银沉淀剂的选择：根据实验方法，选择不同量的硝酸银（20g/l）测定体系的吸光度，当硝酸银的用量在1ml～3ml时，吸光度变化不大，为了保证氯离子沉淀完全，本文选择2ml的硝酸银（20g/l）做为沉淀剂。

（6）稳定剂和稳定时间的选择:本文选择无水乙醇做为稳定剂，选择2ml，无水乙醇吸光度最大且稳定。同时实验表明，采用无水乙醇做稳定剂在15min～20min后样品已开始稳定，且氯化银的胶状悬浮液与无水乙醇形成均匀混合物且吸光度最大。