吡罗昔康钆配合物的合成与表征

摘 要：目的：合成吡罗昔康和钆配合物，并对其结构进行表征。方法：利用热乙醇搅拌法合成配合物，通过紫外光谱、红外光谱、元素分析、电导率、差热-热重等方法对其进行了表征，结果：配合物的元素分析结果与理论值接近，吡罗昔康作为双齿配体通过酰胺氮和烯醇氧以配位键结合。结论：根据表征结果确定其组成为Gd（pir）2C2H5OHCl3·2H2O。

关键词：吡罗昔康；钆；配合物

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2018.18.205

非甾體抗炎药具有良好的镇痛抗炎作用，非甾体抗炎药与金属形成配合物一直受到生物无机化学学者的关注，研究发现，一些非甾体抗炎药如布洛芬、萘普生等金属配合物与其本身相比，抗炎活性有所提高、胃肠副作用降低，部分具备配体所不具备的抗氧化、抑制癌细胞增殖等活性[1]。吡罗昔康是苯并噻嗪类非甾体类抗炎药，通过抑制环氧酶使组织局部前列腺素的合成减少而起到药理作用。吡罗昔康结构中含有吡啶、酰胺和烯醇等集团，且存在适宜的空间结构，使其作为良好的配体能与金属离子形成配合物，其作为单齿配体通过吡啶氮与Pt（Ⅱ）结合形成配合物[2]。因此设想将吡罗昔康与稀土金属钆形成配合物，期望其药理活性及不良反应有所改善。

1 试剂与仪器

1.1 试剂

吡罗昔康由太原卫星制药厂提供，三氯化钆（国药集团化学试剂有限公司，分析纯）；其它试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。

1.2 仪器

Varian600-红外光谱仪（美国瓦里安）；VarioMICROcube元素分析仪（德国Elementar）；760-CRT型紫外可见分光光度计（上海精密）；DDSJ-308A型电导仪（上海雷磁）；STA449C型热差热重综合分析仪（德国耐驰）。

2 配合物的合成

称取0.0928g的GdCl3·6H2O溶于25ml的乙醇中，加热备用，另取0.1657g的吡罗昔康溶于25ml的乙醇中使其溶解，将吡罗昔康溶液加入GdCl3乙醇溶液中，立即有沉淀产生，加热搅拌4h，趁热过滤，用热乙醇洗涤三次，再用1：1的热乙醇水溶液洗涤三次，真空干燥，即得黄绿色粉末。

3 结果与讨论

3.1 元素分析和摩尔电导率检测

配合物中的C、H、N元素含量分析采用元素分析仪检测；稀土钆含量采用经典的EDTA滴定法测定；Cl含量采用硝酸银溶液滴定。元素分析理论值（%）：C38.11；H3.60；N8.33；Gd15.59；Cl10.55。实测值：C38.14；H3.58；N8.35；Gd15.62；Cl10.58，结果显示实测值和理论值结果接近。

配合物的电导率采用DDSJ-308A型电导率仪测定，结果为47.8s·cm2·mol-1，表明配合物为离子型配合物。

3.2 紫外光谱分析

将吡罗昔康和配合物溶于DMF中，在200～800nm扫描紫外吸收曲线，两者的紫外图谱近似，吡罗昔康在370nm处的吸收峰是由烯醇、羰基和氨基共轭体系引起的，在配合物的光谱中对应的吸收峰蓝移至355nm，这说明氨基N原子参与了配位，N上的孤对电子移向金属，从而破坏了吡罗昔康大的共轭体系，最大吸收发生了蓝移。

3.3 红外光谱分析

红外光谱采用KBr压片法测定，结果显示吡罗昔康的v（N-H）和v（O-H）分别在3441cm-1和3338cm-1，形成配合物后v （N-H）红移至3428cm-1，说明N作为配位原子与Gd形成配位键，而3338cm-1处的吸收峰消失，说明配合物不含有游离的羟基，羟基参与了配位。

在波数范围1700～1000cm-1处，吡罗昔康酰胺v（C=O）从1361cm-1移向更高频率1472cm-1，这可能归因于酰胺N电子云移向Gd，破坏了π-π共轭体系，导致酰胺C=O的电子密度降低。

红外光谱结果分析，吡罗昔康作为双齿配体通过酰胺N和烯醇O与钆配位结合形成配合物。

3.4 差热―热重分析

以氮气为流动气体，以Al2O3参比，升温速度10℃/min，进行差热热重分析，结果显示，配合物具有五个吸热峰，在72℃左右吸热峰，失重率为1.82%，说明配合物含一分子结晶水。在378℃，481℃，594℃，786℃处吸热峰，为配合物和配体的分解过程，得到的残留物为Gd2O3，残重率为81.27%，与理论值81.69%接近。

4 结论

通过元素分析、电导率、紫外光谱、红外光谱、差热-热重分析结果显示，吡罗昔康与钆形成的配合物分子式为Gd（pir）2C2H5OHCl3

·2H2O。

参考文献：

[1]TarushiA，TottaX，PapadopoulosA，etal.Antioxidantactivity and interaction with DNA and albumins of zinc-tolfenamato complexes[J].European journal of medicinal chemistry，2014（74）：187-198.

[2]D.DiLeo，S.Grabner，R.Cini，etal.Synthesis and structural characterization of platinum（II）-acyclovir complexes[J].J.Chem.Soc.，Dalton Trans.1998：1447-1452.

基金支持：江苏省淮安市自然科学研究计划项目（基金编号：HAB201716）

江苏省卫生职业技术教育研究课题（课题编号：JZ201706）

作者简介：张艳军（1982-），男，河南周口人，研究生，讲师，研究方向：天然物有效成分的提取与活性研究。