董明辉
摘 要:某厂利用改造的微晶蜡加氢装置,使用RL-2及RJW-3型催化剂,进行加氢精制脱除油品中的氧、氮、硫杂原子化合物,生产出合格的工业白油组分,用以调合10号、15号、26号工业白油。
关键词:RL-2;RJW-3;加氢;工业白油
白油是经深度精制脱除氧、氮、硫杂原子化合物,得到无色、无味、无腐蚀性的矿物油品,具有良好的化学稳定性、光安性、热稳定性,用途广泛[1]。国内白油分为3类:工业白油、化妆用白油和食品级白油,工业白油。工业白油主要用于化纤、铝材加工、橡胶领域,也用于纺织机械、精密仪器润滑以及压缩机密封用油[2]。
1 生产工艺流程简介
某厂微晶蜡加氢工艺由北京设计院设计,经2003年改造后,新增一台反应器,提高油品在反应器中停留时间,从而改善产品质量,设计年产5万吨橡胶填充油,因白油市场较好,现用以生产工业白油组分。
本装置由预处理部分、反应部分、分馏部分三部分组成,原料为经溶剂精制、酮苯脱蜡后的减二线脱蜡油。经改造后的工艺流程如图1所示。
本装置工艺特点如下:
①炉前混氢,可改善换热效果,提高反应加热炉换热系数;
②只有新氢压缩机,无循环氢压缩机,氢气在反应器中一次通过,可在满足氢油比的情况下减少电耗;
③三台反应器串联,最后一台反应器中,物料经换热降温后进入反应器入口,控制进料温度在250℃-270℃,进一步进行芳烃饱和及对前段加氢反应产生的烯烃饱和;
④设置热高分、热低分流程,无冷低分流程。
2 催化剂装填、干燥、硫化
2.1 催化剂性质
2015年12月-2016年1月微晶蜡加氢装置进行大检修,期间对微晶蜡加氢三台反应器中的催化剂进行了更换,更换为中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发、中国石化催化剂有限公司长岭分公司生产的加氢催化剂RL-2、RJW-3和配套的RG系列保护剂。在中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院研制的RLT加氢工艺技术中,RL-2催化剂也有应用,在某厂润滑油加氢改质装置中,利用此工艺技术,使用糠醛精制减四线油生产II类高粘度指数润滑油。在润滑油加氢改质装置中,RL-2催化剂显示了良好的活性稳定性及选择性,加氢、脱氮性能较佳,脱色活性高,润滑油粘度指数改善效果好。[3]
RL-2催化剂有较强的芳烃开环能力、并具有一定的裂化、異构性能,可提高油品中多环芳烃的开环率,确保多环芳烃的开环、芳烃饱和,降低油品中的芳烃含量,从而改善白油组分的耐黄变性能,RJW-3作为新一代加氢精制催化剂,在较微晶蜡加氢装置上一运行周期中使用的RJW-2精制催化剂,在加氢脱硫、氮、氧的活性及稳定性上均有一定程度的提高。
2.2 催化剂装填
催化剂均采用布袋装填的形式,三台反应器共装填催化剂达反-403装填了17.76t RL-2型催化剂,堆比为0.90 t/m3,反-401、反-402均装填了RJW-3型催化剂,分别装填催化剂量为13.86 t、12.78 t,堆比均为0.95 t/m3,如表1所示。
2.3 催化剂干燥、硫化
微晶蜡加氢装置反应系统于2016年1月26日反应加热炉点火升温,反应系统进入氮气干燥阶段,各床层温度以10-15℃/h提温至150℃。
微晶蜡加氢反-403催化剂床层干燥共用45小时,升温阶段用时20小时,恒温150℃约25小时,因三台反应器串联,为确保反-401、反-403床层温度达到干燥条件,装置在实际生产中延长了恒温阶段的时间,使得实际干燥时间比理论干燥时间长约14小时。
2016年1月28日催化剂结束干燥,进入硫化阶段。
本次硫化包括石蜡加氢、微晶蜡加氢四个反应器新催化剂的硫化,硫化升温方案由中国石化科学研究院提供。硫化阶段氢气采用串氢流程(压缩机出口至143线至石蜡加氢以及压缩机出口至144线至微晶蜡加氢,微晶蜡加氢尾氢至石蜡加氢,石蜡加氢、微晶蜡加氢尾氢至润滑油加氢,润滑油加氢尾氢至压缩机入口进行循环),采用单点注硫(石蜡加氢原料泵入口或者微晶蜡加氢原料泵入口),通过单点注硫提高系统氢气中硫化氢含量,先在微晶蜡加氢原料泵入口注硫,注硫速度控制在250kg/h,提高微晶蜡加氢床层温度(此时石蜡加氢床层维持160℃)至230℃恒温6小时,确保微晶蜡加氢催化剂充分吸附硫化剂,再将注硫点改至石蜡加氢原料泵入口,提高石蜡加氢加氢床层温度至230℃恒温6小时,确保石蜡加氢催化剂充分吸附硫化剂,最终将注硫点改至微晶蜡加氢,同时提高石蜡加氢、微晶蜡加氢床层温度,同时吸硫。
微晶蜡加氢硫化阶段共用时45小时,较理论硫化时间增加12小时,主要是因为增加210℃、270℃两个恒温阶段。同时,230℃、320℃恒温阶段时长与理论时长较一致。从此次反-403、反-401、反-402最终床层温度观察,反-403、反-401床层最终温度均达到320℃以上并恒温数小时,但反-402床层由于换-402的换热作用,进入反应器物料温度下降,反-402床层最终温度达290℃,基本上完成了催化剂硫化阶段。
由图2可知,微晶蜡加氢催化剂在260℃-290℃阶段为主要的硫化反应阶段,在此阶段中,氢气中的硫化氢含量有明显下降,对此,我们适当提高了DMDS注剂量,借以提高反应床层中的硫化氢含量。
3 退硫化油开工
2月4日1:00 微晶蜡加氢反应床层向220℃降温,此次微晶蜡加氢反应系统硫化后未进行热氢循环退油阶段,硫化后直接切换进料进行甩油,2月5日微晶蜡加氢产品合格,原料、产品分析如表3所示。
表2所示,因催化剂的双功能作用,反-403床层温升较大,总温升达7℃,反应主要在第二个床层进行。反-401、反-402中催化剂温升小,反应温和。反应后,工业白油产品较原料变轻,密度下降,馏程相应减小,倾点有所回升,硫含量脱除率达97.2%,说明催化剂活性较高。
4 总结
①微晶蜡加氢装置利用中国石化科学研究院研制的RL-2/RJW-3催化剂组合,在反应压力为6.3MPa、反应温度为318℃下进行加氢反应,可成功生产出工业白油组分,用以调合10号、15号、26号工业白油;
②催化剂更换后,工业白油产品耐黄变效果更好,光安定性能更佳,工业白油收率可达98.8%。
参考文献:
[1]江波,朱赫礼.白油生产技术的发展与展望[J].润滑油,2012,27(5):1-7.
[2]国家经济贸易委员会.SH/T 0006-2002-工业白油[S].北京:中国标准出版社,2002.
[3]刘毅,王钟,何武章.润滑油加氢处理催化剂RL-2的工业应用[J].石油炼制与化工,2014,45(2):41-45.