铜铁氧体—纳米纤维素磁性复合材料的制备、表征及催化还原对硝基酚性能

张素风 赵东艳 侯晨 梁辰

摘要：采用一锅溶剂热法，分别以三氯化铁（FeCl3）、二氯化铜（CuCl2）、醋酸钠（NaAc）、聚乙二醇（PEG6000）、纳米纤维素晶体（CNC）作为铁源、铜源、碱源、表面活性剂和载体，在CNC表面原位合成了铜铁氧体-纳米纤维素（CuFe2O4-CNC）磁性复合材料，并根据其对于对硝基酚催化还原性能的好坏作为标准优化其制备工艺。另外，通过电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）、透射电子显微镜（TEM）、傅里叶红外光谱仪（FT-IR）、X射线衍射仪（XRD）、比表面积分析仪（BET）、振动样品磁强计（VSM）、同步热分析仪（TG-DSC）和紫外-分光光度计（UV-Vis）对制备的复合材料进行结构及性能表征。结果表明，所制备的CuFe2O4-CNC磁性复合材料为单一尖晶石结构，磁性复合材料尺寸约10 nm，最大饱和磁化强度Ms为171.56 kA/m，且为典型的超顺磁性材料；在反应温度为200℃、反应时间为8 h的条件下制备的CuFe2O4-CNC磁性复合材料具有较高的比表面积和较好的催化还原对硝基酚性能。

关键词：铜铁氧体；纳米纤维素；溶剂热法；催化还原；对硝基酚

中图分类号：TB322

文献标识码：A

DOI：10.11980/j.issn.0254-508X.2018.05.005

Abstract：In this article， Magnetic CuFe2O4-CNC compositewasprepared via aone-step solvothermal method， using FeCl3， CuCl2， NaAc and CNC as the sources of Fe， Cu， N and carrier， respectively. The magnetic CuFe2O4-cellulose nanocrystals（CuFe2O4-CNC） composites were characterized by inductive coupled plasma emission spectrometer atomic emission spectrometry （ICP-AES）， transmission electron microscopy（TEM）， Fouriertransform infrared spectrometer （FT-IR），X-ray diffraction （XRD）， specific surface areas analyzer （BET）， vibrating sample magnetometer（VSM） and thermogravimetric （TG-DSC）. The results showed that the CuFe2O4-CNC was cubic spinel crystal structure and the composites exhibited a nanosphere structure with about 10 nm. It could be found that the CuFe2O4-CNC composite presented the maximum saturationmagnetization of 171.56 kA/m， respectively. Both of them weresuperparamagnetic materials. The CuFe2O4-CNC composite at 200℃ for 8h had larger specific surface areas and catalytic activity to degrade4-nitrophenol.

Key words：CuFe2O4； cellulose nanocrystals； solvothermal； catalysis reduction； 4-nitrophenol

近年来，以铁氧体为催化剂催化还原含对硝基酚的废水的方法得到了广泛关注，该方法不仅快捷高效，成本低，具有强磁性能，且反应条件温和，环保性更好[1]。其中，铜铁氧体[2-3]、镍铁氧体[2]、锌铁氧体[2，4]、钴铁氧体[4]和锰铁氧体[4]均可催化还原对硝基酚，其化学催化还原反应式如反应方程式（1）。

C6H5NO3+NaBH4→C6H7NO+NaBO2+H2↑（1）

与其他铁氧体相比，铜铁氧体中铜的位点最外层有丰富的电子，具有高电导率、热稳定性和催化活性，在电子、传感和催化等领域有广泛的应用[5-6]。由于强磁性和分子间偶极力的作用[7]，铜铁氧体存在易团聚、分散性差的问题。研究人员将铜铁氧体原位生成在石墨烯[8]、还原氧化石墨烯[9]和多壁碳纳米管[10]等载体上可以起到改善其分散的作用，但成本较高。纤维素纳米晶体（Cellulose Nanocrystals，CNC）是由木材中的纤维素经强酸水解后制得，具有高长径比、高比表面积和高结晶度等特点且表面含有丰富的羟基，利于金属阳离子在其表面原位合成，可作为无毒、可再生、可降解、高机械强度和生物相容性好的负载铜铁氧体的生物载体材料[11-12]。

一锅溶剂热法制备的纳米复合材料，其晶体粒径大小和形态能够得到控制，且热稳定性较好。同时，采用一锅溶剂热法，在密闭系统中将有机物与无机纳米粒子一步合成为复合材料，过程简单、易于控制，也可有效防止溶剂的挥发。Chen等人[13]以氨水为碱源，采用一锅溶剂热法，在CNC表面原位合成铜钴铁氧体（Cu0.5Co0.5Fe2O4），其粒径为13.5 nm，但饱和磁化强度较低，为55.85 kA/m。Ren等人[14]采用一鍋溶剂热法制备的CoFe2O4/碳化细菌纤维素复合材料，CoFe2O4粒径为10 nm，其微波吸附性能良好，可应用于微波吸附和屏蔽材料。由此可见，采用一锅溶剂热法，可以制备出粒径较小的复合材料。同时，与单一铜铁氧体相比，一锅溶剂热法合成的CuFe2O4-CNC复合材料对硝基酚的催化还原的性能会更稳定。此外，CNC表面对硝基酚离子的吸附作用也增大了复合材料的催化反应速率。

因此，本课题以三氯化铁为铁源、二氯化铜为铜源、醋酸钠为碱源、聚乙二醇为表面活性剂、CNC为载体、用一锅溶剂热法，在CNC表面原位合成粒径较小的CuFe2O4-CNC磁性复合材料，并将其用于催化还原对硝基酚，且通过优化其制备工艺，采用多种方法对CuFe2O4-CNC磁性复合材料进行表征。

1实验

1.1试剂及仪器

试剂：七水合三氯化铁（FeCl3·7H2O），二水合氯化铜（CuCl2·2H2O），乙二醇（EG，分析纯），无水乙酸钠（NaAc），聚乙二醇（PEG 6000），无水乙醇，对硝基酚（4-NP），硼氢化钠（NaBH4），均为分析纯，天津市大茂化学试剂厂提供，纳米纤维素晶体（CNC），天津浩佳纤维素有限公司提供，用水均为去离子水。

仪器：美国FEI 公司Tecnai G2 TF20型透射电子显微镜（TEM）；美国THEM型电感耦合等离子发射光谱（ICP-AES）；德国布鲁克公司Vertex70型红外光谱仪（FT-IR）；德国布鲁克公司D8 Advance型X射线衍射仪（XRD）；美国麦克默瑞提克公司Gemini VII2390型比表面积（BET）分析仪；美国LAKESHORE-7304型振动样品磁强计（VSM）；德国耐驰公司STA449F3-1053-M型同步热分析仪（TG-DSC）；上海Perkin Elmer公司Lambda 25型紫外可见分光光度计（UV-Vis）。

1.2CuFe2O4纳米颗粒的制备

将2.5 mmol CuCl2·2H2O和5 mmol FeCl3·6H2O溶于40 mL EG溶液中，加入44 mmol NaAc和0.75 g PEG 6000，机械搅拌后形成均匀的绿色溶液。然后将绿色溶液密封到以聚四氟乙烯为内衬的高压反应釜（60 mL）中，在200℃下反应11 h后冷却至室温，通过永久磁铁将黑色颗粒从混合物中分离，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤黑色颗粒5次，后在60℃的真空干燥箱中干燥6 h，得到CuFe2O4纳米颗粒，密封备用。

1.3CuFe2O4-CNC磁性复合材料的制备

先将0.1～0.3 g CNC溶于40 mL EG中，超声分散并机械搅拌30 min。将1.6 mmol CuCl2·2H2O和3.2 mmol FeCl3·6H2O加入到上述溶液中，再加入20 mL EG，将88 mmol NaAc和0.75 g PEG6000，机械搅拌30 min，然后密封到以聚四氟乙烯为内衬的高压反应釜（80 mL）中，在180～240℃下反应4～12 h后冷却至室温，通过永久磁铁将黑色颗粒从混合物中分离，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤黑色颗粒5次，后在60℃的真空干燥箱中干燥6 h，得到CuFe2O4-CNC磁性复合材料，密封备用。

1.4CuFe2O4-CNC磁性复合材料催化还原对硝基酚性能测试

以4-NP作为降解底物来评价所制备样品的催化性能。在玻璃反应瓶中加入0.1 g磁性复合材料，加入2 mL去离子水和100 μL浓度为5 mmol/L的4-NP溶液，将溶液混合均匀后加入1 mL 浓度为 100 mmoL/L的NaBH4溶液。催化反应时，每隔5 s用永久磁铁进行磁分离催化剂后，将溶液置于紫外-可见分光光度计（UV-Vis）中，测定其在波长400 nm处的吸光度值，依据式（2）计算4-NP的残余率。η越小，CuFe2O4磁性复合材料的催化还原能力越强。

1.5CuFe2O4-CNC磁性复合材料的表征

采用FEI Tecnai G2 TF20型透射电子显微镜（TEM，加速电压为15 kV），检测样品的内部结构；采用THEM型ICP-AES（电感耦合等离子发射光谱）在室温下对样品元素进行分析，选取标准物为Fe3O4和CuO；采用Vertex70型红外光谱仪（FT-IR）研究CuFe2O4与载体CNC之间的相互作用关系，测试范围为4000～400 cm-1；利用D8 Advance型X射线衍射仪对样品进行XRD测量，以Cu靶Kα作为辐射源（λ=0.15418 nm），辐射管电压40 kV，管电流40 mA，测试速度为5°/min，测试范围10°～80°；采用Gemini VII2390型比表面积分析仪对样品进行比表面积和孔径等分析；采用LAKESHORE-7304型振动样品磁强计在室温下测定复合材料的磁滞回线、饱和磁化强度（Ms）及矫顽力（Hc），施加的磁场范围为-9000 Oe～+9000 Oe；采用STA449F3-1053-M型同步热分析仪（TG-DSC）对样品热性能进行分析，在Al2O3坩埚内称取样品约3 mg，在N2氛围下以10℃/min的加熱速率升温到800℃；磁性复合材料中铁氧体的含量可以通过TG分析中的质量损失计算得出；采用Lambda 25型紫外可见分光光度计测量反应溶液的吸光度。

2结果与讨论

2.1制备CuFe2O4-CNC磁性复合材料的影响因素

2.1.1反应温度的影响

在不同反应温度（180℃、200℃、220℃、240℃），反应时间为8 h条件下，使用0.2 g的CNC、制备CuFe2O4-CNC磁性复合材料，并探讨反应温度对其结构和催化还原对硝基酚性能的影响，结果如图1所示。图1（a）为CuFe2O4-CNC磁性复合材料催化还原对硝基酚的UV-Vis图。由图1（a）可知，当反应温度为200℃时，4-NP的残余率最小，表明磁性复合材料催化还原效率最高，具有较好的催化性能。

图1（b）为CuFe2O4-CNC磁性复合材料的XRD图。由图1（b）看出，180℃的XRD衍射图谱中，出现CuFe2O4的特征峰（在2θ为30.2°、35.6°、57.1°和62.8°）；在200℃时磁性复合材料的这些衍射峰强度最大，随着温度的升高，这些衍射峰强度减弱，同时，反应温度过高容易使磁性复合材料中的纤维素炭化，XRD图谱上表现为纤维素特征峰（22.5°）消失，且随着反应温度升高，相对应的磁性复合材料催化还原对硝基酚效率降低。因此，在反应温度为200℃时制备的磁性复合材料具有良好的结构和催化还原性能。

2.1.2反应时间的影响

保持其他条件不变，改变反应时间（4、6、8、10、12 h），在反应温度为200℃条件下使用0.2 g的CNC，探讨反应时间对CuFe2O4-CNC磁性复合材料结构和催化还原对硝基酚的性能影响，结果如图2所示。由图2（a）可知，当反应时间为8 h时4-NP的残余率最小，说明CuFe2O4-CNC磁性复合材料具有较好的催化性能。而图2（b）表明，反应进行4 h时，CuFe2O4在30.2°、35.6°、57.1°和62.8°等处的特征峰已经形成，不同反应时间所制备的磁性复合材料峰型无明显变化，但8 h时衍射峰强度最大，说明其结晶度更好。因此，选择反应时间为8 h。

2.1.3CNC添加量的影響

保持其他条件不变，在反应温度为200℃，反应时间为8 h条件下，改变CNC添加量（0.1、0.2、0.3 g），考察CNC添加量对制备CuFe2O4-CNC磁性复合材料结构和催化还原对硝基酚性能的影响，结果如图3所示。从图3（a）可见，随着CNC添加量的增加，CuFe2O4-CNC磁性复合材料催化还原对硝基酚的效率先增加后减少。这主要因为适量的CNC可作为载体有利于铜铁氧体表面的电子传递，而过量的CNC会占据少量电子供体-电子受体位点，也在一定程度上降低催化效率。

2.2CuFe2O4-CNC磁性复合材料的表征

2.2.1CuFe2O4-CNC磁性复合材料形貌的TEM分析

图4是CuFe2O4纳米颗粒、CuFe2O4-CNC磁性复合材料的TEM图。从图4（a）中可以看出，采用一锅溶剂热法制备的CuFe2O4纳米颗粒呈近似球形，粒径较大，约为100 nm，团聚现象较为严重，分散性较差，比表面积较小，催化活性位点较少，因此，其催化性能较差，后续的催化性能测试也证实了这一点。图4（b）可以看出CuFe2O4颗粒复合CNC后，制备的磁性复合材料粒径大大减小，约为10 nm，粒径均匀，呈纳米微球状，其较均匀地分布在CNC网状结构中，团聚现象大大减少且分散性较高。这是由于溶液中Fe3+、Cu2+等正离子静电吸附于存在大量羟基的纳米纤维素表面，在高温高压的条件下，形成的铜铁氧体粒径较小，比表面积大，催化活性位点多，因此，其催化性能也大大提高。同时，CNC的三维网络结构能够增大催化剂的比表面积，提高其催化性能，并能有效控制铁氧体纳米颗粒的形貌和尺寸。综上所述，CuFe2O4-CNC磁性复合材料有很好的催化应用价值。

2.2.2CuFe2O4-CNC磁性复合材料中Cu、Fe元素分析

将适量CuFe2O4-CNC磁性复合材料配成低浓度的溶液，检测CuFe2O4-CNC磁性复合材料铜离子、铁离子浓度及元素比。表1为CuFe2O4-CNC磁性复合材料的元素分析表。如表1所示，铜与铁元素的原子比为1∶2，表明形成了CuFe2O4结构。

2.2.3CuFe2O4-CNC磁性复合材料的FT-IR分析

图5为CuFe2O4纳米颗粒、CuFe2O4-CNC磁性复合材料的FT-IR图。由图5可知，CuFe2O4纳米颗粒曲线中的588 cm-1是铜铁氧体的Cu—O键和Fe—O键吸收峰，3437 cm-1是铜铁氧体表面包覆的PEG 6000上O—H的吸收峰，表明了尖晶石型铁氧体的生成。另外，1624 cm-1，2929 cm-1和3437 cm-1分别对应CNC上的C—O键的伸缩振动，亚甲基（—CH2—）中C—H键的伸缩振动吸收峰和O—H键的弯曲振动峰，1112 cm-1和1165 cm-1分别对应于纤维素分子内醚的C—O伸缩振动和C—C骨架的伸缩振动吸收，1058 cm-1对应于纤维素的C—O伸缩振动。另外，CuFe2O4的特征吸收峰在CuFe2O4-CNC上均存在，进一步证明了CuFe2O4在CNC表面良好的成核、生长，因此，以CNC为载体，铜铁氧体在CNC上原位合成，大大提高了铜铁氧体的分散性。

2.2.4CuFe2O4-CNC磁性复合材料的XRD

图6为CuFe2O4-CNC磁性复合材料、CNC和CuFe2O4纳米颗粒的XRD图。由图6可知，CuFe2O4-CNC磁性复合材料与CuFe2O4纳米颗粒在2θ=30.2°、35.6°、53.6°、57.1°、62.8°和74.5°处的衍射峰，与标准卡片（JCPDS77-0010）中单一尖晶石结构CuFe2O4晶面相符合，其对应的晶面分别为（220）、（311）、（422）、（511）、（440）和（533）。同时，CuFe2O4-CNC磁性复合材料的XRD曲线上，2θ=16°和22.5°的峰，对应于CNC的（101）和（002）面，因此认为CNC属于纤维素I型[15]。且根据标准卡片JCPDS85-1326可知，2θ=43.2°和50.4°处的衍射峰为铜单质的峰，这表明在制备中使用溶剂乙二醇，由于其过量，部分Cu2+还原成Cu单质。对比图6中的a线和c线可知，CuFe2O4纳米颗粒的衍射峰在CuFe2O4-CNC磁性复合材料图谱中均有体现，进一步说明CuFe2O4-CNC磁性复合材料制备成功，且晶形完整，没有杂质峰，产物的纯度高。

2.3.5CuFe2O4-CNC磁性复合材料孔隙及比表面积分析

图7为CuFe2O4纳米颗粒和CuFe2O4-CNC磁性复合材料的N2吸附曲线图和孔径分布图。从图7（a）可知，所有样品均呈现IV型吸附-脱附等温线。在相对压力为0.4～1.0之间出现一滞后环，属于典型的H3型迟滞曲线[16]，表明所制备的CuFe2O4纳米颗粒和CuFe2O4-CNC磁性复合材料具有介孔结构。根据孔径分布图7（b）可知，CuFe2O4纳米颗粒和CuFe2O4-CNC磁性复合材料的平均孔径分别是23.4 nm和8.7 nm，CuFe2O4-CNC磁性复合材料的比表面积为62.4 m2/g，大于CuFe2O4纳米颗粒的比表面积（46.3 m2/g）。这可能是CNC载体使金属前驱体在表面成核，提高铜铁氧体的分散性，使其形成一些介孔，因此，拥有独特立方晶型的球状CuFe2O4纳米颗粒结构和介孔性质，为CuFe2O4-CNC磁性复合材料吸附更多的对硝基酚分子提供更多的活性位点。

2.2.6CuFe2O4-CNC磁性復合材料磁性能分析

饱和磁化强度（Ms）是影响物质磁性能的重要物理量，Ms越大，磁性能越强。通过灵敏度为5×10-6 emu的VSM测定CuFe2O4纳米颗粒和CuFe2O4-CNC磁性复合材料的磁滞回线图，结果如图8所示。从图8可知，CuFe2O4纳米颗粒和CuFe2O4-CNC磁性复合材料的矫顽力均为0，均为典型的超顺磁性物质，CuFe2O4纳米颗粒和CuFe2O4-CNC磁性复合材料的最大饱和磁化强度分别为258.69 kA/m和171.56 kA/m，CuFe2O4-CNC磁性复合材料的磁性能有所降低，是由于添加CNC后催化剂中CuFe2O4纳米颗粒所占比例降低，但仍能进行快速磁分离，磁性复合材料分散性较好，且具有较高的催化活性。

2.2.7CuFe2O4-CNC磁性复合材料的TG-DSC分析

图9为CuFe2O4-CNC磁性复合材料的TG-DSC曲线图。由图9可知，当温度升高到225℃时，有1.46%质量损失，表明CuFe2O4-CNC磁性复合材料表面有部分结合水和少量未洗净的乙二醇；当温度升高到389℃时，出现12.93%的质量损失，这部分质量损失主要为CuFe2O4-CNC磁性复合材料中CNC；然而，CuFe2O4-CNC磁性复合材料中添加了34.24%的CNC，这表明在制备中，CNC一部分被热降解。其中DSC曲线中332℃处的放热峰是CNC的热解峰[17-18]；另外，在595℃～625℃的质量减少是由于CuFe2O4纳米颗粒与CNC热解得到的碳残留物之间的反应[19]；忽略上述595℃～625℃反应的影响，CuFe2O4纳米颗粒的含量约为87.07%，因此，CuFe2O4-CNC磁性复合材料的磁性约有降低，但CNC表现出良好的热稳定性。

3结论

采用一锅溶剂热法成功制备了CuFe2O4-CNC磁性复合材料，且粒径约为10 nm，其高比表面积增加了催化作用位点；同时，CuFe2O4-CNC磁性复合材料的最大饱和磁化强度为171.56 kA/m，为典型的超顺磁性物质；且以CNC为载体，CuFe2O4在CNC表面成功成核、生长，提高了CuFe2O4纳米颗粒的催化还原对硝基酚的活性。

参考文献

[1] Goyal A， Bansal S， Singhal S. Facile reduction of nitrophenols： Comparative catalytic efficiency of MFe2O4（M= Ni， Cu， Zn） nanoferrites[J]. International Journal of Hydrogen Energy， 2014， 39（10）： 4895.

[2] Feng J， Su L， Ma Y， et al. CuFe2O4 magnetic nanoparticles： a simple and efficient catalyst for the reduction of nitrophenol[J]. Chemical engineering journal， 2013， 221： 16.

[3] Ibrahim I， Ali I O， Salama T M， et al. Synthesis of magnetically recyclable spinel ferrite（MFe2O4， M= Zn， Co， Mn） nanocrystals engineered by sol gel-hydrothermal technology： High catalytic performances for nitroarenesreduction[J]. Applied Catalysis B： Environmental， 2016， 181： 389.

[4] Su L， Qin W， Zhang H， et al. The peroxidase/catalase-like activities of MFe2O4（M= Mg， Ni， Cu） MNPs and their application in colorimetric biosensing of glucose[J]. Biosensors and Bioelectronics， 2015， 63： 384.

[5] Ren Y M， Lin L Q， Ma J， et al. SulfateRadicals Induced from Peroxymonosulfate by Magnetic Ferrospinel MFe2O4（M = Co， Cu， Mn， and Zn） as Heterogeneous Catalysts in the Water[J]. Applied Catalysis B： Envion-mental， 2015， 165， 572.

[6] Tian C， Fu S， Lucia L A. Magnetic Cu0. 5Co0. 5Fe2O4 ferrite nanoparticles immobilized in situ on the surfaces of cellulose nanocrystals[J]. Cellulose， 2015， 22（4）： 2571.

[7] Zhang H， Zhao Y， Liu W， et al. Preparation of magnetically separable Cu6/7Co1/7Fe2O4-graphene catalyst and its application in selective reduction of nitroarenes[J]. Catalysis Communications， 2015， 59： 161.

[8] Zhao Y， He G， Dai W， et al. High catalytic activity in the phenol hydroxylation of magnetically separable CuFe2O4-reduced graphene oxide[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research， 2014， 53（32）： 12566.

[9] Zhang X， Feng M， Qu R， et al. Catalytic degradation of diethyl phthalate in aqueous solution by persulfate activated with nano-scaled magnetic CuFe2O4/MWCNTs[J]. Chemical Engineering Journal， 2016， 301： 1.

[10] Hu Q， Qu W W， Xu M Y， et al. Study on the preparation of cellulose based CdSnanocomposites and its photocatalytic properties by hydrothermal method[J]. Material Review， 2016， 30（22）： 20.

胡琼， 曲雯雯， 余明远， 等. 水热法制备纤维素基CdS纳米复合材料及其光催化性能研究[J]. 材料导报， 2016， 30（22）： 20.

[11] Wu X， Shi Z， Fu S， et al. Strategy for Synthesizing Porous Cellulose Nanocrystal Supported Metal Nanocatalysts[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2016， 4（11）： 5929.

[12] ZHANG Si-hang， FU Run-fang， DONG Li， et al. Research Progress on Preparation of Nano Cellulose and Its Application in Composites[J]. China Paper & Paper， 2017， 36（1）： 67.

张思航， 付润芳， 董立， 等. 纳米纤维素的制备及其复合材料的应用研究进展[J]. 中国造纸， 2017， 36（1）： 67.

[13] Chen T， Shi Y F， Lucian A. Lucia. Magnetic Cu0. 5Co0. 5Fe2O4 ferrite nanoparticles immobilized in situ on the surfaces of cellulose nanocrystals[J]. Cellulose， 2015， 22（4）： 2571.

[14] Ren Y， Li S， Dai B， et al. Microwave absorption properties of cobalt ferrite-modified carbonized bacterial cellulose[J]. Applied Surface Science， 2014， 311（9）： 1.

[15] Lu S Y， Fu F， Wang S Q， et al. Research progress of nano-cellulose based conductive composites[J]. Scientia Silvae Sinicae， 2015， 51（10）： 117.

吕少一， 傅峰， 王思群， 等. 纳米纤维素基导电复合材料研究进展[J]. 林业科学， 2015， 51（10）： 117.

[16] Zhu M S Q， Lin C X， Liu Y F， et al. The preparation and performance of microwave assisted hydrothermal method for regenerated cellulose/SnS2composites[J]. Chinese Journal of Materials Research， 2017（5）： 627.

朱墨书棋， 林春香， 刘以凡， 等. 再生纤维素/SnS2复合材料的微波辅助水热法制备及性能[J]. 材料研究学报， 2017（5）： 627.

[17] WAN Xiao-fang， LIU Bao-lian， LI You-ming， et al. Characterization of Lysine Modified Nanocellulose and Its Adsorption Behavior for Methylene Blue[J]. China Paper & Paper， 2017， 36（5）： 7.

万小芳， 刘宝联， 李友明， 等. 赖氨酸改性纳米纤维素的表征及其对亚甲基蓝的吸附行为研究[J]. 中国造纸， 2017， 36（5）： 7.

[18] Wan C， Lu Y， Jiao Y， et al. Fabrication of hydrophobic， electrically conductive and flame-resistant carbon aerogels by pyrolysis of regenerated cellulose aerogels[J]. Carbohydrate polymers， 2015， 118： 115.

[19] Wu L， Xiao Q， Li Z， et al. CoFe2O4/C composite fibers as anode materials for lithium-ion batteries with stable and high electrochemical performance[J]. Solid State Ionics， 2012， 215： 24.

（責任编辑：吴博士）