同时蒸馏萃取刺玫果挥发性香味成分分析

李 彬，王 龙

（河北中烟工业有限责任公司，河北 石家庄 050051）

刺玫果为伞花蔷薇（Rosa maximowicziana Regel）的成熟果实，呈球形或卵圆形，色橘红，味酸甜，散发持久浓郁的清新香甜气息[1]。该果富含多种营养成分和维生素[2]，被誉为“生命之花”和“Vc之王”。药理研究结果显示，天然刺玫果在抗衰老、抗肿瘤[3]、抗氧化[4]和清除自由基[5]方面具有显著的医疗保健作用，对心脑血管[6，7]和免疫系统等具有特殊的药理作用和功效；刺玫果浸膏还能医治慢性肝炎和肠道疾病[8]。目前对刺玫果的研究主要集中在微量元素[9]、黄酮类[10]、皂苷类[11]、多糖类[12]和鞣质类[13]等的提取分析及药理作用方面[14]，而对其挥发性成分的研究[15]还较少。考虑到同时蒸馏萃取具有实验步骤少、溶剂用量小、样品损失少、对微量成分萃取率高、可直接进行气质联用法进行分析等优点，本研究采用二氯甲烷同时蒸馏萃取、配合气质联用技术分析了刺玫果中的挥发性香味成分，旨为更好地了解、开发和利用这一珍贵资源提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验材料

植物试材为刺玫果，采自大兴安岭。

所用试剂有二氯甲烷（HPLC，DikmaPure） 和无水硫酸钠（AR，国药集团化学试剂有限公司）。

试验仪器有6890/5975型气相色谱-质谱联用仪（美国Agilent公司）、AB204-S型电子天平（感量0.000 1 g，瑞士Mettler Toledo公司）、98-II-B磁力搅拌电子调温电热套（天津市泰斯特仪器有限公司）、HH数显恒温水浴锅（江苏金坛中大仪器厂）、同时蒸馏萃取装置（江苏海门三和华祺实验仪器厂）、RE-52AA型旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂） 和FD240型烘箱（德国，BINDER）。

1.2 试验方法

刺玫果挥发性成分的提取与分析。将刺玫果在40℃下干燥，去核剪碎后准确称取100g置于1000mL圆底烧瓶中，加入300 mL去离子水摇匀，置于同时蒸馏装置轻相一端，电热套加热。取50 mL二氯甲烷于100 mL圆底烧瓶中，置于同时蒸馏装置重相一端，恒温水浴加热，温度控制在（40±1）℃。经同时蒸馏提取5 h后将二氯甲烷萃取液用适量无水硫酸钠除水，过滤后用旋转蒸发仪浓缩至2 mL左右，得到淡黄色、具有明显刺玫果清甜香韵的浓缩液，经0.45 μm有机相滤膜过滤后待GC/MS分析[16]。

GC分析条件。色谱柱：HP-HHAP毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）； 进样口温度：250℃；载气：氦气；进样量：1.0 μL；分流比：5∶1；柱流速：1.0 mL/min；程序升温：初温45℃，以3℃/min升至180℃，再以5℃/min升至240℃，保持25 min；传输线温度：260℃。

MS分析条件。EI源：70 eV；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；溶剂延迟：3 min；扫描范围：33～400 amu。质谱库：NIST08。

采用HP-HHAP毛细管柱分离各组分。通过标准谱库检索，并与EPA/NIH对照，结合保留时间对各色谱峰进行定性，采用面积归一化法计算各组分的相对含量。

2 结果与分析

2.1 刺玫果挥发性成分分析

图1为刺玫果挥发性化学成分质谱分离总离子流图。从刺玫果二氯甲烷萃取物中共鉴定出90种成分，主要包括有机酸、醛类、醇类、酮类和酯类等（表1）。其中，有机酸19个，占总分离组分的43.58%，含量较高的成分主要有棕榈酸（13.75%）、亚麻酸（8.89%）、6-十八烯酸（5.06%）、亚油酸（4.51%）、4-甲基壬酸（4.00%）、肉豆蔻酸（1.91%） 和顺-9-十六（碳） 烯酸（1.58%） 等；醛类化合物含量（16.18%）次之，以糠醛含量最高，占13.01%；醇类化合物含量占7.25%，但数量多达23个；酮类化合物含量较少，仅3.12%；酯类化合物含量占6.00%，大部分为高级脂肪酯类；其他还有少量的烯烃化合物（5.23%）和酚类（0.98%）。

图1 刺玫果挥发性化学成分质谱分离总离子流图Fig.1 Total ion flow diagram of volatile chemical constituents from R.acicularis fruit by MS

表1 刺玫果果肉中的挥发性成分Table 1 Volatile components in the flesh of R.acicularis fruit

续表

2.2 刺玫果香味成分分析

刺玫果颜色鲜红，气味芬芳，果香浓郁。从刺玫果中得到52种香味成分（表2），占挥发性物质相对质量的64.13%。这些香味成分协调配伍，赋予了刺玫果浓郁的果香气息。鉴定出的挥发性成分中醛酮类含量虽少，但香气特征较突出，如，己醛、青叶醛具有令人愉快的清香和果香，糠醛、苯甲醛有特殊的杏仁气味，苯乙醛有浓郁的玉簪花香气，香草醛、3-羟基-2-丁酮有浓烈的奶香气息；醇类化合物多数具有花香气息，如，蘑菇醇具有淡弱的清香带甜的薰衣草气息，芳樟醇具有铃兰香气，苯甲醇具有果香风味，苯乙醇具有柔和的玫瑰气息，丁香花醇、香叶醇具有一定的花香气息；一些挥发性物质还具有一定的药用活性，如α-蒎烯对白色念珠菌的生物合成具有明显的抑制作用[17]，芳樟醇具有明显的降压、镇静、催眠效果[18]，月桂酸可用作消毒杀菌剂，亚油酸乙酯、亚麻酸乙酯可用于高胆固醇血症和动脉粥样硬化性疾病的治疗，亚油酸可降低人体血液中的胆固醇和血脂[19]，亚麻酸是维持大脑和神经机能所必需的因子等。

3 结论与讨论

前人主要针对刺玫果的药用成分进行了提取和分析[10～13]。王晓林等[15]采用顶空固相萃取法从刺玫果中提取了61种挥发性成分，主要是醇类、烯烃、酯类、烷烃及少数酸类。本试验利用二氯甲烷同时蒸馏萃取刺玫果中的挥发性成分，采用GC/MS联用技术分析鉴定出90种挥发性组分，其中具有香味的成分有52种，这些成分具有的特征香气可用于香精、香料及制药，具有很高的开发利用价值。刺玫果挥发性物质种类丰富，香气成分较多，具有较高的香精开发价值。

表2 刺玫果中的挥发性香味成分Table 2 Volatile flavor components in R.acicularis fruit