杀螺胺乙醇胺盐成盐率测定方法

(四川省化学工业研究设计院试验厂，四川成都，610041)

杀螺胺乙醇胺盐是基于杀螺胺研发的一种复盐产品，是一种极强的杀软体动物药剂，也是世界卫生组织推荐首选的血防用药，对钉螺、螺卵、血吸虫尾蚴等有很强的杀灭作用，适用于血吸虫病流行地区一切孽生钉螺的环境，可直接加水稀释喷洒使用。在灭螺剂量内，不损害农作物，对人畜较安全。避免了未成盐的杀螺胺难溶于水、对眼睛和皮肤有刺激性、粉剂产品的悬浮率低，堵塞喷头，不便施用的问题。

对该产品质量分数检测，历经国外方法[1]最终确定为高效液相色谱法[2]。同时，这些检测方法中余下的问题是:所取得的杀螺胺乙醇胺盐质量分数数据均基于杀螺胺质量分数换算所得，不能区别出是否成盐。

为了监控成盐的程度，指导工艺生产控制、确保产品合格，经探索常规滴定方法及返滴定法[3]，我们提出了成盐率测定方法。方法原理：用过量的盐酸完全酸解样品的杀螺胺乙醇胺盐，再用氢氧化钠返滴剩余的盐酸；终点监视，采用电位滴定法。本返滴定法较之用盐酸直接滴定，完全解决了酸解反应迟疑，终点漂移的问题。终点监视中，采用电位滴定法，通过电位突跃指示滴定终点，避免了溶液有色、浑浊，不利于观察指示剂变色点问题。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器

PHS-3C型酸度计，雷磁-上海仪电科学仪器股份有限公司；FW80型高速万能粉粹机，天津泰斯特仪器有限公司；BS—1型磁力搅拌器，江苏省金坛市金城国胜实验仪器厂；烧杯(250mL)；酸试滴定管(25mL)；碱试滴定管(50mL)。

1.1.2 试剂

0.1M HCL标准滴定溶液(自制)；0.1M NaOH标准滴定溶液(自制)；实验用水(自制，符合GB6682要求)。

1.2 实验步骤

将待测样品经烘干、粉粹、充分混合均匀后称取0.5g(准确至0.0001g)至250mL烧杯中，用25mL酸试滴定管准确加入25mL HCL标准溶液,在磁力搅拌器上搅拌10～15分钟，充分酸解至金黄色彻底消失。加入50mL蒸馏水，用0.1M NaOH标准滴定溶液滴定至pH计电位档上观察到突跃点电位(约70mv),记录消耗的体积V1。同时做空白实验，记录消耗的体积V2。

1.3 计算

1.3.1 样品的乙醇胺质量分数X1(%)，按式(1)计算

(1)

式中：X1：乙醇胺质量分数；

V2：空白滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

V1：样品滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

CNaOH：氢氧化钠标准滴定溶液浓度，moL/L；

m1：样品称样量，g；

1000：毫升换算为升的倍数关系；

61：乙醇胺摩尔系数；

100：百分质量分数换算。

1.3.2 工艺生产控制中快速检测样品的乙醇胺质量分数X1(%)，按式(2)计算

(2)

式中：X1：乙醇胺质量分数；

25：准确移入的盐酸标准溶液体积，mL；

CHCL：盐酸标准滴定溶液浓度，moL/L；

V1：样品滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

CNaOH：氢氧化钠标准滴定溶液浓度，moL/L；

m1：样品称样量，g；

1000：毫升换算为升的倍数关系；

61：乙醇胺摩尔系数；

100：百分质量分数换算。

注：实测中，两种计算方式的差值在有效范围内。

1.3.3 成盐率，按式(3)计算

成盐率%=X1/X理论值×100

(3)

2 结果与讨论

经实践证实，本方法与理论推论一致。在工艺内控及成品监控中起到了重要作用。

2.1 精密度测定

取一中控样品，在上述条件下进行平行测定5次，得其标准偏差为0.00054，变异系数为0.37%，表明该方法的精密度良好。测定结果见表1。

表1 精密度测定结果

2.2 线性范围

以同一样品，按照质量递增的顺序，在0.2～0.6g的范围内称取数个样本，在上述条件下分别进行测定返滴定氢氧化钠标准滴定溶液消耗的体积，以质量为横坐标，对应的氢氧化钠标准滴定溶液消耗的体积为纵坐标作图。线性方程为y=-30.66+42.28；线性关系为r=0.9999。由此可见，杀螺胺乙醇胺盐质量与其对应的返滴定氢氧化钠标准滴定溶液消耗的体积呈优良的线性关系，此方法完全满足定量分析的需求，如表2及图1。

表2 线性关系测定结果

图1 样品量与返滴定体积关系图

2.3 准确度测定

采用加入法，向已知含量的样品杀螺胺乙醇胺盐品中加入一定量的杀螺胺乙醇胺盐标准品，在上述条件下测定其分子中乙醇胺含量，测得回收率为98.96～100.15%，方法的准确度良好。测定结果见表3。

表3 回收率测定结果

3 注意

3.1 样品烘干

样品前处理中，严格烘干，准确控制温度和时间，确保样品中因工艺过程残留的乙醇胺游离体完全除尽，同时避免成盐分子中的乙醇胺分解。

3.2 加盐酸量

加酸量适当，既确保酸解反应完全，又尽量使过量的酸在最佳滴定体积范围内。

3.3 体积修正数据

对产品的乙醇胺质量分数进行检测，须使用滴定管修正数据及滴定温度校正数据。