高盐、高COD废水提标处理工程工艺技术方案

魏 强

（山西榆社化工股份有限公司，山西 榆社 031800）

山西榆社化工股份有限公司现有350 t/h污水处理装置，该装置适合处理公司普通污水，而公司高盐、高COD废水需要另外分类提标处理，因此决定新建750 t/d处理能力的蒸发和生化提标改造处理装置，该装置将COD和盐分降低处理后的污水，再次送入公司原有350 t/h污水处理装置，直到达到淡水要求指标。

1 污水分类提标处理的必要性

该公司现有一套350 t/h（8 400 t/d）污水处理设施工艺，主要采用微滤-超滤-反渗透-浓水二级反渗透-离子交换处理-纯水-回收利用装置，少量的浓水回用于聚氯乙烯乙炔发生工序，实现了污水近零排放。目前全公司污水产生量为150 t/h，小于该处理设施的处理能力，但在近一年的运行中发现，反渗透膜使用寿命大大缩短，运行不到一年就得换膜（原来三年换一次），并且电耗增加，平均出水率也降低，通过对该进水水质分析检测，发现少量的高COD、高盐废水（13 t/h）进入系统造成堵膜和反渗透压力升高，从而使反渗透模的寿命大大降低。

如不针对性对这部分高浓污染物废水进行处理，现有污水处理成本将大大提升，能耗翻倍，出水率也大大降低，严重影响了污水处理的稳定性。通过对进水水质认真分析检测，高COD废水量为11 t/h，COD为5 000～30 000 mg/L，来自现在生产装置聚氯乙烯、DHPPA、噻唑等；高盐、高COD废水为2 t/h，COD为 5 000～30 000 mg/L，TDS 为 6 000～15 000 mg/L；来自烧碱、DHPPA、噻唑。目前需单独深化提标处理的废水量为312 t/d，考虑到企业的再发展和特殊情况下污水排量的不稳定性，因此，企业决定新建750 t/d处理能力的蒸发和生化提标改造处理系统，保证了现有污水处理系统的稳定运行，确保企业废水近零排放。

2 工艺技术流程方案

本工程分预处理、高盐水蒸发结晶处理及生化后处理3部分。

（1）预处理。考虑到高浓度废水中COD较高、可生化性差，拟采用pH值调节+微电解+芬顿氧化+pH值调节+混凝沉淀工艺。废水首先经过pH值调节至3～4，再进入微电解及芬顿氧化塔分别投入钢炭填料及双氧水氧化处理，催化氧化去除废水中大部分有机物，改善废水的可生化性，提高了废水的B/C比；低浓度废水采用pH值调节+气浮工艺去除部分有机物及悬浮物颗粒。

（2）蒸发结晶处理。高盐废水经混凝沉淀去除悬浮物后进入蒸发结晶器，去除废水中的绝大部分无机盐类及少量有机物。

（3）生化后处理。采用水解+厌氧塔+AO工艺+芬顿氧化+BAC滤池生化的处理工艺，该工艺效果良好，出水水质可以达到设计标准。4股废水首先进入均质调节池经搅拌混合（调质调温）后，用泵提升至水解酸化池，废水经水解酸化部分有机物后，再用泵提升至二级常温厌氧塔（控制水温30～40℃）处理，厌氧塔能降解大量的有机物产生沼气，进一步提高B/C比，出水自流到AO生化池进行生化反应，在此绝大部分有机污染物通过生物氧化得以降解，出水自流至二沉池进行固液分离后，沉淀池上清液流入芬顿氧化池去除剩余难降解有机物，出水进入混凝沉淀池进行沉淀，上清液进入中间池，用泵提升至BAC炭滤池进一步降低有机物达到现有污水厂进水标准。

蒸发器析出的盐水浓缩液进入离心机分离出盐，饱和浓缩液进入调节池，参与下一次的蒸发。而混凝沉淀池、氧化沉淀池、二沉池的污泥及沉淀物进入污泥池，而后用泵抽进离心机进行固液分离，离心干泥外运。处理后的水质可以达到现有污水处理厂要求的进水指标，然后进入公司现有污水处理系统进行再处理。污水分类提标处理工艺流程框图见图1。

3 污水进水出水指标

350 t/h原有污水处理站回用系统进水、出水指标分别见表1、表2；高盐、高COD提标项目技改处理后进水、出水水质指标分别见表3、表4。

4 经济和社会影响分析

项目规模为750 t/d高盐、高COD有机污水技改处理站。榆化公司污水处理项目提标改造工程（高盐、高COD废水处理）是一项节水减排项目，经水处理后回用于各厂，既节约了一次水资源，又可以保证工程财务评价可行。污水处理厂投产运行后，通过改善公司环境，可以产生间接的社会、经济效益。因此该项目在技术上是可行的，经济上是合理的。本工程的实施，既保护了当地的生态环境，充分体现了企业清洁生产水平，也提高了能源的综合利用率；新建750 t/d的污水处理站，每年可节约新鲜水27.38万t，不仅能缓解企业供水紧缺的问题，而且可以治理企业、周围农田及海河流域的污染，做到企业效益、环境效益和社会效益的统一。

图1 污水分类提标处理工艺流程框图

表1 350 t/h原有污水处理站回用系统进水水质

表2 进入350 t/h原有污水回用系统处理后设计最终淡水出水水质指标

表3 750 t/d高盐、高COD提标项目进水水质

表4 750 t/d高盐、高COD提标项目处理后设计出水水质