气相色谱法测定饮用水中半挥发性有机物

李旸

摘 要：饮用水的安全对于人们的身体健康来讲是非常重要的，但是由于环境污染以及工业发展的原因，我国的饮用水源遭到了大量的破坏，有很多水源由于受到各种有机污染源的原因已经无法供人们饮用了，为了找到解决这一问题的方法，我们就必须要对饮用水中的半挥发性有机物进行测定，就有这样才能找到解決饮用水源中的有机物问题。本文就气相色谱法来对饮用水中的半挥发性有机物进行测定，希望能够找到解决现在我国饮用水的安全的问题，让我国人民的身体健康的安全得到更好的保证。

关键词：气相色谱法；饮用水；半挥发性；有机物

水对人们的生活以及生产都有着非常重要的作用，生活饮用水对人们的生产和生活都有着非常重要的作用，但是在实际的生活中生活饮用水以及饮用水水源经常会遭受各种各样的污染，其中农药、工业废水、化学用品等对生活饮用水的污染是最严重的，在这些有机物中还有大量的多环芳烃、有机磷农药、多氯联苯、有机氯农药等严重危害人体健康半挥发性的有机物，为了让人们的健康得到更好的保障，我们必须要加大对这些半挥发性有机物的研究力度。我们可以利用气相色谱发来的饮用水中的半挥发性有机物进行测定，经常会使用的方法就是将这些有机物进行分类、萃取、浓缩，然后用气相色谱检测器来对这些有机物进行测定。

1 材料与方法

1.1 主要试剂

标准物质（美国AccuStandard公司），包括有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯、邻苯二甲酸酯类等化合物。标准物质编号分别为：M-507A，M-507B，M-507C，M-507D，M-507E，M-507F-R2，M-525-1-5X，M-525-4-R-X，EPA525 U pda te phthalate Esters Mix ， EPA 505/525 Update pesticides Mix B，共计109种化合物，各化合物的浓度为1000μg/ml。内标 M-525.2-IS含3种化合物，分别是十氚代二氢苊（Acenaphthene-d10），十二氚代屈（Chrysene-d12））和十氚代菲（Phenanthrene-d10）。系统性能校准物质M-525.2-TS包含十氟三苯基膦（DFTPP）、艾氏剂和4，4′-DDT3种化合物。标准标记物M-525.2-SS包含1，3-二甲基-2-硝基苯、苝-d10和三苯基膦3种化合物。

1.2 标准样品配制

用乙酸乙酯将浓度为50μg/ml的二氢苊-d10和氚代屈-d12的内标标准溶液稀释10倍，配成浓度为50.0μg/ml内标工作液。用同样的方法配制标准标记物溶液。内标及标准标记物溶液放于安瓿中4℃保存。

1.3 仪器及条件

（1）仪器。Trace GC Ultra-Polaris Q离子阱气相色谱质谱仪（美国Thermo Finnigan公司）；Xcalibur质谱数据工作站；固相萃取装置：SupelcoVISIDRY；固相萃取柱：SupelcoENVI218（6ml，015g）；N2EVAP型氮吹仪；Supelco VISIDRY；涡流振荡器。（2）色谱条件。色谱柱：DB-5 MS型毛细色谱柱，30m×250μm×0125μm；载气（氦气）：110ml/min，恒流；气化室温度：280℃，无分流方式。柱温：起始温度45℃保持1min，以30℃/min升温至130℃，保持3min，再以12℃/min升到180℃；再以7℃/min升到240℃；再以12℃/min升到325℃，保持5min；传输线温度：300℃。

1.4 样品处理与测定

（1）水样采集。在进行饮用水中半挥发性有机物测定之前，我们必须要进行水样采集，用一个非常干净的1L棕色瓶来进行水样采集，将瓶子装满，并在其中加入约为40～50mg亚硫酸钠，这样做主要是为了去除水样中的余氯，在做好这一步骤之后对水样瓶进行密封，并将样品送到实验室的冰箱中4℃保存。如果在这个过程中，水样品出现沉淀或者浑浊的现象，那么我们就必须先用0.45μm的滤膜进行过滤。所有样品必须在采集后14d内进行萃取，萃取液装于密闭玻璃瓶，要避光并储存于4℃以下，并在萃取后30d内完成分析。每批样品要带一个现场空白。（2）样品测定。样品分析试液1.0μl进样，在与测定标准系列相同的条件下进行分析测定，内标法定量。

1.5 计算公式

ρx=Cx×V1/V2

式中：ρx-水中被测组分含量μ，g/L；Cx-测试液中被测组分浓度μ，g/ml；V1-测试液体积，ml；V2-水样体积，L。

2 结果与讨论

2.1 在30min内104种化合物有效分离，满足分析测定要求。

2.2 每次分析开始前，必须用十氟三苯基膦（DFTPP）检查GC/MS系统的性能是否符合要求。取浓度为5.0μg/ml的仪器性能校准溶液1.0μl进样分析。符合离子丰度的指标要求。

2.3 响应因子（RF）精密度

在进行饮用水中半挥发性有机物测定的时候，我们需要采用内标法来进行定量，对于不同浓度的目标半挥发性的有机物的RF进行改变，目标半挥发性有机物中的RF自身的浓度在这个过程中将会发生改变，RF的精密度将会直接影响到半挥发性有机物样品的测定线行范围，以及半挥发性有机物测量结果的准确性，在样品中我们会选取六个浓度范围在0.050～2.0μg/L的标准样品，对这六个标准样品的半挥发性有机物的响应因子进行测定，并通过计算得出这些响应因子之间的响应标准差。通过检测的结果，我们可以发现进行检测的半挥发性有机物的响应因子和相对标准之间的偏差（RSD）>30%外，六个标准样品中的其他半挥发性有机物的RSD都在30%以内，在这些半挥发性有机物中，有81种半挥发性有机物的响应因子RSD<20%，通过这次检测我们可以发现气相色谱发对饮用水中半挥发性有机物的作用是非常好的，测量结果本身的精密度也是非常高的。

2.4 方法的最低检测限

在进行饮用水中半挥发性有机物气相色谱法测定的过程中，由于需要测定的半挥发性有机物种类过多的现象，使得在进行气相色谱发测定的过程中，我们经常必须要对这些样本中各种化合物进行灵敏度兼顾混合的测试，这种方式的最低检测限一般都是采用平行测定的低浓度混合标准样品来作为测定标准，测定的结果都是利用三倍标准差的方法来得出的，取浓度为0.20ng/μl混合标准样品平行测定6次，计算每种化合物的标准偏差（s），方法的最低检測限为MDL=3s。目标化合物的方法检测限范围为0.0016～0.21μg/L，满足《生活饮用水卫生规范》饮用水和水源水的卫生检验要求。

2.5 样品测定

应用本方法测定了江苏、安徽和河南省交界农村地区300多份水样，对104项半挥发性有机物（多环芳烃10项、邻苯二甲酸酯类6项、有机氯农药13项、有机磷农药10项、多氯联苯8项、硝基苯类3项，其他除草剂54项）进行测定，发现90%的被测有机物<检出限，但值得注意的是，在上述地区的部分水样中检出了多环芳烃以及邻苯二甲酸酯类化合物。

3 小结

综上所述，通过检测我们可以发现利用气相色谱法对饮用水中半挥发性有机物的测定是可行的。这种方法不仅具有检出限低、准确度相对来讲非常高、能够检测饮用水中半挥发性有机物非常多的特点，同时，气相色谱发还就有操作相对来讲比较简单，测定非常方便的特点，并且对饮用水中半挥发性有机物测定的时间也非常短，气相色谱法经常被应用于公共卫生事件中，比如水质检测、饮用水中毒物的筛查等，都能够非常快速的对饮用水中的半挥发性有机物进行测定。

参考文献

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