孙凯周童
(浙江东天虹环保工程有限公司 浙江杭州 310012)
挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds,简称VOCs)通常是指沸点低于250℃的化学物质,是最常见的一种大气污染物。VOCs主要来自制药、石油、化工、喷涂等领域排放的有机溶剂废气。它包含有脂肪烃、卤代烃、芳香烃、有机酸等。不仅会给环境带来影响,也会直接威胁人体健康和动植物的生长。此外,VOCs在光氧化反应下,极易形成二次有机物气溶胶,导致酸雨、霾、光化学烟雾等一系列环境问题。目前,我国医药行业VOCs的治理技术有直接燃烧法、催化燃烧技术、RTO、光催化氧化等等。
医药化工企业在投料、反应以及回收、离心过滤、烘干等生产工序的各个环节中会产生挥发性有机废气。
医药化工生产时,需要将大量化工原料通过槽车向储罐中输入有机溶剂,这些有机溶剂会直接生成废气,并通过储罐顶部排气管向外排放。此外,医药品大多是液态下存储,挥发性会让整个储罐充满VOCs。
医药化工区会建设有专门的收集处理医药生产过程中产生的固废、污水等。在固液堆场周围,如曝气池、污泥浓缩池、调节池等容易产生浓度较高的VOCs,且此处的VOCs具有散发点多、无组织排放的特点。
蓄热式有机废气焚烧炉(Regener-ative Thermal Oxidizer,简称RTO),其治理医药有机废气的原理是在800-850℃的高温下,使VOC与O2发生氧化反应,生产二氧化碳和水,并对燃烧所产生的热量进行回收,用于二次燃烧,既节能又环保,是一种较为理想的有机废气治理技术。
以RTO处理医药有机废气为例,处理风量设计为20000m3/h,处理的工艺流程:医药废气生成后经生产车间冷凝,回收其中的部分有机溶剂,然后通过碱喷淋预处理,将水溶性废气和无机废气充分吸收,进入到RTO中进行氧化焚烧,然后将高温焚烧的尾气进行急冷塔冷却,然后通过水、碱等二级喷淋处理后通过烟囱高空排放。运行参数(见表1)
项目 风量m3/h出气温度℃数值 20000 800-850 60 1 35-45 85-150燃烧温度℃反吹时间s切换时间s进气温度℃
在蓄热式有机废气焚烧炉的废气进/出口,采用延时取样法,利用活性炭采样棒抽取废气,抽取的废气流量为0.5L/min。废气样品取样完成后,将其倒入容量瓶,然后加入由正丁醇标样解析液,加CS至刻度线,然后将其放置于冰箱12小时后检测分析。检测样品制备后,用微量取样器取样1μL待测液,进行气相检测分析。选择程序升温气相色谱,起始温度45℃,停留10min后升温,升温速率为15℃/min,待温度升至110℃后,停留2min,接着继续升温至190℃,停留6min。
经过RTO氧化炉焚烧后,样品气体的有机废气中的甲醇浓度,由进气时的190mg/m3,降至出气时的9mg/m3,消除率95.26%。四氢呋喃浓度,由进气时的120mg/m3,经过RTO焚烧后,降至出气时的6.5mg/m3,消除率94.58%;二氯甲烷浓度,由进气时的2050mg/m3,经RTO焚烧后,降至出气时的90mg/m3,消除率95.61%。此外,甲苯和乙醚的消除率也都达到了89%、95.6%,排放的废气浓度符合《大气污染物综合排放标准》(GB16297-2012)。
目前,医药原料及成品多是采取储罐式保存,可以在罐体表面涂抹浅色涂层,按照冷却设备,防止阳光直射导致罐体温差较大加剧原料或成品的挥发。若选择的是地下贮罐或浮顶罐,可以通过氮封装置,采用双管式原料输送,提升密闭性,对沸点较低的医药溶剂出料,应在贮罐安装相应的氮封装置,在原料进出贮罐体时,选用密闭式或无泄漏隔膜泵输出,防止发生外泄。做好存储、运输等关键设备的定期检查,尤其是设备阀门、节点等关键部门的密闭性检查,做好源头防控。
医药领域VOCs有机废气的末端治理主要是废气收集和处理。其中关键是要做好废气的收集,为治理环节奠定基础。医药VOCs的收集根据排放特点采取不同的收集方式,对非密闭环境的VOCs废气收集主要是在相应的密闭操作间完成,在废气呼吸口处接入废气管路做好收集。在过滤、离心、洗涤烘干过程产生的VOCs废气主要采用密闭式过滤器,通风柜接废气管路收集。医药生产在物料运输、添加、溶剂回收、废水处理、固废处理等工艺过程中,应根据VOCs废气排放点位以及方式的特点和不同,采取不同的收集模式。
结语
随着医药行业的快速发展,医药挥发性有机废气治理应给予足够重视,RTO在医药化工挥发性有机废气处理中的应用效果较好,具有较好的推广价值,此外,也要从源头和末端做好挥发性有机废气的防治。