农药原药和制剂的分析方法——CIPAC分析手册 O卷的分析方法

吴进龙，武 鹏，姜宜飞，宋俊华，王胜翔，张宏军

(农业部农药检定所，北京 100125)

国际农药分析协作委员会于2017年出版了CIPAC手册O卷。为使中国农药分析工作者便于了解、参考和采用国际标准分析方法，笔者将CIPAC手册O卷中20种农药分析方法(涉及17种原药和27种制剂)以方法概要的形式作了综合性翻译。力求篇幅短小，分析参数详尽。本文内容按此书卷的农药排列顺序编号，并标注农药中英文名称、CIPAC代码和分析方法。

1 吲唑磺菌胺(Amisulbrom，789)-HPLC法

称取约含100mg吲唑磺菌胺的试样于100mL容量瓶中，加入90mL流动相溶液超声溶解1min，再用流动相溶液定容，混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=254nm)，外标法定量测定。以乙腈+0.01%磷酸溶液=75+25(v/v)为流动相，流速1.0mL/min，经过250mm×4.6mm(i.d)、内填YMC Pack Pro C18的5μm色谱柱分离，柱温40℃。保留时间：9min。

2 溴鼠灵(Brodifacoum，370)-HPLC法

称取约含15～25mg溴鼠灵的试样于100mL容量瓶中，加入80mL乙腈超声溶解5min，冷却至室温，用乙腈定容，再用乙腈稀释2倍待用。采用紫外检测器检测(λ=266nm)，外标法定量测定。以乙腈/0.1%磷酸溶液(v/v)的程序淋洗液(表1)为流动相，流速1.5mL/min，经过50mm×4.6mm(i.d)、内填Zorbax Eclipse XDB-C18的1.8μm色谱柱分离，柱温50℃。保留时间：cis异构体5.0和trans异构体5.2min。

表1 溴鼠灵程序淋洗液

3 溴虫腈(Chlorfenapyr，570)-HPLC法

称取约含25±5mg溴虫腈的试样于50mL容量瓶中，加入30mL乙腈超声溶解10min，冷却至室温，用乙腈定容至刻线。采用紫外检测器检测(λ=300nm)，外标法定量测定。以0.5mL/L乙酸乙腈溶液/0.5mL/L乙酸水溶液(v/v)的程序淋洗液(表2)为流动相，流速2.0mL/min，经过50mm×4.6mm(i.d)、内填HALO C18的2.7μm色谱柱分离，柱温25℃。保留时间：10min。

表2 溴虫腈程序淋洗液

4 氰霜唑(Cyazofamid，653)-HPLC法

称取约含85mg氰霜唑的试样于50mL容量瓶中，加入40mL乙腈超声溶解5min，冷却至室温，再用乙腈定容至刻线，混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=280nm)，外标法定量测定。以甲醇+乙腈+pH4乙酸溶液=25+32+43(v/v/v)为流动相，流速1.0mL/min，经过250mm×4.6mm(i.d)、内填C18的5μm色谱柱分离，柱温40℃。保留时间：23min。

5 溴氰菊酯(Deltamethrin，333)-HPLC法手性拆分

称取约含40～60mg溴氰菊酯的试样于50mL容量瓶中，加入流动相溶解，冷却至室温，再用流动相定容至刻线。采用紫外检测器检测(λ=230nm)，外标法定量测定。以正己烷+异丙醇=95+5(v/v)为流动相，流速1.0mL/min，经过4mm×3mm(i.d)、内填Phenomenex Security Guard的预柱和250mm×4.6mm(i.d)、内填Phenomenex LUX Cellulose-1的手性色谱柱分离，柱温25℃。保留时间：αR,1R-cis 0.93min；αS,1R-cis 1.00min；αS,1R-trans 1.07min；αS,1S-trans 1.13min；αR,1R-trans 1.19min；αR,1S-cis 1.35min；αS,1S-cis 1.46min；αR,1S-trans 1.63min。

6 醚菌胺(Dimoxystrobin，739)-GC法

称取约含25mg醚菌胺的试样于25mL容量瓶中，准确移入1.0mL邻苯二甲酸二丁酯丙酮溶液(内标浓度，10mg/mL)，用丙酮定容至刻线，超声溶解5min。采用FID检测器检测，进样口温度280℃，检测器温度280℃，柱温程序升温：从60℃开始，保持0.5min，以20℃/min升温至260℃，保持9.5min。内标法定量测定。以氦气为载气(流速2.0mL/min)，经过30m×0.32mm(i.d)、膜厚0.25μm、DB-1毛细管色谱柱分离。保留时间：内标9.3min，醚菌胺11.1min。

7 啶嘧磺隆(Flazasulfuron，595)-HPLC法

称取约含40mg啶嘧磺隆的试样于100mL容量瓶中，加入75mL乙腈超声溶解5min，冷却至室温，再用乙腈定容至刻线，混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=260nm)，外标法定量测定。以乙腈+0.05%乙酸溶液=55+45(v/v)为流动相，流速1.0mL/min，经过250mm×4.6mm(i.d)、内填Zorbax Eclipse XDB C18的5μm色谱柱分离，柱温40℃。保留时间：6min。

8 氟啶胺(Fluazinam，521)-HPLC法

称取约含120mg氟啶胺的试样于50mL容量瓶中，加入40mL乙腈超声溶解至少5min，冷却至室温，用乙腈定容至刻线，再用乙腈稀释12.5倍待用。采用紫外检测器检测(λ=240nm)，外标法定量测定。以乙腈/0.2%(v/v)三乙胺溶液(pH3.0，用磷酸调pH值)(v/v)的程序淋洗液(表3)为流动相，流速0.75mL/min，经过250mm×4.6mm(i.d)、内填Cosmosil C18的5μm色谱柱分离，柱温50℃。保留时间：36min。

表3 氟啶胺程序淋洗液

9 丙炔氟草胺(Flumioxazin，578)-HPLC法

称取约含50mg丙炔氟草胺的试样于100mL容量瓶中，加入80mL乙腈超声溶解10min，冷却至室温，再用乙腈定容至刻线，混匀备用。采用紫外检测器检测(λ=288nm)，外标法定量测定。以乙腈+水=50+50(v/v)为流动相，流速1.0mL/min，经过250mm×4.6mm(i.d)、内填Phenomenex Gemini C18的5μm色谱柱分离，柱温40℃。保留时间：11min。

10 噻唑磷(Fosthiazate，585)-HPLC法

称取约含100mg噻唑磷的试样于100mL容量瓶中，准确移入5.0mL邻苯二甲酸二甲酯丙酮溶液(内标浓度，12mg/mL)，加入60mL丙酮超声至完全溶解，冷却至室温，再用丙酮定容至刻线，混匀，再用乙腈稀释10倍待用。采用紫外检测器检测(λ=220nm)，内标法定量测定。以乙腈/乙腈+水=1+2(v/v)溶液(v/v)的程序淋洗液(表4)为流动相，流速1.0mL/min，经过125mm×4.0mm(i.d)、内填Hypersil ODS C18的5μm色谱柱分离，柱温25℃。保留时间：内标4.7min，噻唑磷6.4min。

表4 噻唑磷程序淋洗液

11 烟嘧磺隆(Nicosulfuron，709)-HPLC法

称取约含70±5mg烟嘧磺隆的试样于100mL容量瓶中，准确移入10mL DMPU(3-甲基-1,1-二苯基脲)乙腈溶液(内标浓度，5mg/mL)，再加入80mL乙腈超声溶解10min，冷却至室温，再用乙腈定容至刻线，混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=245nm)，内标法定量测定。以乙腈+磷酸溶液(pH2.5)=30+70(v/v)为流动相，流速1.5mL/min，经过75mm×4.6mm(i.d)、内填Zorbax SB-C18的3.5μm色谱柱分离，柱温40℃。保留时间：烟嘧磺隆1.9min, 内标3.5min。

12 氯菊酯(Permethrin，331)-HPLC法手性拆分

称取约含40～60mg氯菊酯的试样于50mL容量瓶中，流动相溶解，冷却至室温，再用流动相溶液定容至刻线。采用紫外检测器检测(λ=235nm)，外标法定量测定。以正己烷+异丙醇(各含0.1%水)=95+5(v/v)为流动相，流速1.2mL/min，经过4mm×3mm(i.d)、内填Phenomenex Security Guard的预柱和250mm×4.6mm(i.d)、内填Phenomenex LUX Cellulose-3的手性色谱柱分离，柱温40℃。保留时间：1S-cis 4.3min，1R-cis 5.0min，1S-trans 5.3min，1R-trans 6.2min。

13 增效醚(Piperonyl butoxide，33)-GC法

称取约含160±10mg增效醚的试样于100mL容量瓶中，准确移入10mL邻苯二甲酸二丁酯丙酮溶液(内标浓度，20mg/mL)，用正己烷溶解定容至刻线。采用FID检测器检测，进样口温度250℃，检测器温度300℃，柱温程序升温：从120℃开始，保持2min，以5℃/min升温至285℃，保持10min。内标法定量测定。以氦气为载气(流速22cm/s)，经过25m×0.32mm(i.d)、膜厚0.25μm、填充二甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱分离。保留时间：内标21.6min，增效醚29.3min。

14 甲基嘧啶磷(Pirimiphos-methyl，239)-GC法

称取约含45～55mg甲基嘧啶磷的试样于30mL容量瓶中，准确移入10mL 4,4'-二甲氧基二苯酮丙酮溶液(内标浓度，2mg/mL)，超声溶解5min。采用FID检测器检测，进样口温度170℃，检测器温度310℃，柱温程序升温：从60℃开始，保持0min，以25℃/min升温至100℃，保持0min，以40℃/min升温至280℃，保持1min。内标法定量测定。以氦气为载气(流速2mL/min)，经过15m×0.25mm(i.d)、膜厚0.25μm、DB-1毛细管色谱柱分离。保留时间：甲基嘧啶磷4.8min，内标5.4min。

15 唑菌酯(Pyraoxystrobin，964)-HPLC法

称取约含40mg唑菌酯的试样于100mL容量瓶中，加入80mL乙腈超声溶解1min，冷却至室温，再用乙腈定容至刻线，混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=280nm)，外标法定量测定。以乙腈+水=60+40(v/v)为流动相，流速1.3mL/min，经过150mm×4.6mm(i.d)、内填Zorbax SB C18的5μm色谱柱分离，柱温30℃。保留时间：6.4min。

16 吡丙醚(Pyriproxyfen，715)-HPLC法

称取约含90～110mg吡丙醚的试样于100mL容量瓶中，准确移入10mL邻苯二甲酸二环己酯乙腈溶液(内标浓度，25mg/mL)，再用乙腈溶解定容至刻线，混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=254nm)，内标法定量测定。以乙腈+水=70+30(v/v)为流动相，流速1.0mL/min，经过250mm×4.6mm(i.d)、内填Nucleosil C18的5μm色谱柱分离，柱温40℃。保留时间：吡丙醚17min，内标25min。

17 多杀菌素(Spinosad，636)-HPLC法

称取约含25mg多杀菌素的试样于150mL容量瓶中，加入100mL甲醇溶解混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=250nm)，外标法定量测定。以乙腈+甲醇+乙酸铵溶液(pH5.3，用乙酸调pH)=40+40+20(v/v/v)为流动相，流速1.5mL/min，经过150mm×4.6mm(i.d)、内填YMC ODS-AQ的5μm色谱柱分离，柱温35℃。保留时间：多杀菌素A 9.0min，多杀菌素D 12.0min。

18 噻虫嗪(Thiamethoxam，637)-HPLC法

称取约含45～55mg噻虫嗪的试样于50mL容量瓶中，加入35mL乙腈和10mL0.1%(v/v)磷酸溶液超声溶解5min，冷却至室温，用乙腈定容至刻线，再用稀释溶液稀释4倍待用，稀释溶液为乙腈+0.1%(v/v)磷酸溶液=4+1(v/v)。采用紫外检测器检测(λ=230nm)，外标法定量测定。以乙腈/0.1%(v/v)磷酸溶液(v/v)的程序淋洗液(表5)为流动相，流速1.5mL/min，经过75mm×4.6mm(i.d)、内填Nucleodur C18 ec的3μm色谱柱分离，柱温40℃。保留时间：2.6min。

表5 噻虫嗪程序淋洗液

19 四氟苯菊酯(Transfluthrin，741)-HPLC法手性拆分

称取约含45～60mg四氟苯菊酯的试样于50mL容量瓶中，溶解，冷却至室温，用流动相溶液定容至刻线，混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=230nm)，外标法定量测定。以正己烷/异丙醇=97+3(v/v)为流动相，流速1.0mL/min，经过4mm×3mm(i.d)、内填Phenomenex Security Guard的预柱和250mm×4.6mm(i.d)、内填Phenomenex LUX Cellulose-1的手性色谱柱分离，柱温25℃。保留时间：1S-cis 0.74min，1S-trans 0.79min，1R-trans 1.00min，1R-cis 1.07min。

20 肟菌酯(Trifloxystrobin，617)-HPLC法

称取约含50mg肟菌酯的试样于100mL容量瓶中，加入90mL乙腈超声溶解15min，冷却至室温，再用水定容至刻线，混匀待用。采用紫外检测器检测(λ=280nm)，外标法定量测定。以乙腈/10 mmol/L磷酸溶液(v/v)的程序淋洗液(表6)为流动相，以程序流速(表6)淋洗，经过50mm×4.6mm(i.d)、内填Kinetex C18的2.6μm色谱柱分离，柱温50℃。保留时间：1.3min。

表6 肟菌酯程序淋洗液