梁小娟,郑元生
(佛山顾地塑胶有限公司,广东 佛山 529303)
PVC-U管材在日常的工程应用中表现抗冲性能较差,以至于在应用过程中造成不安全因素较多,间接反映出PVC-U管道的缺点是脆性大、抗开裂冲击性能差。PVC进行增韧改性的主要方法为在PVC配方中加入抗冲改性剂,以使材料具有良好的韧性,提高了管材抵抗载荷的能力。当抗冲击改性剂加入PVC到一定量时其韧性会达到跃迁,即从完全脆性断裂到不完全的韧性断裂,实现超韧,其韧性提高了很多倍[1]。而将这种超韧PVC混配料应用于塑料给水管中,制成PVC-M管(亦称PVC-A管),其使用系数将大为提高,设计应力大为提高。然而这种超韧PVC-M管需要加入比较多的增韧改性剂,增韧改性剂的大量加入必然降低制品的刚性,同时制品的耐热性下降。在刚性填料中,纳米技术的出现为塑料的改性提供了一种全新的增韧方法和途径,可替代部分CPE[2]。本文研究了PVC、纳米碳酸钙、CPE三元体系脆-韧转变的关系及纳米碳酸钙对PVC复合材料力学性能。并制备新开高抗冲、高刚性、较高耐热性能的管材,为PVC-M管的改进提供了一种新思路。
PVC:SG-5型,四川金路树脂有限公司;CPE:135A,四川自贡;ACR:201,温州;纳米碳酸钙:内蒙古蒙西纳米科技有限公司。
首先按配方将称好的各组分在高速混合机中搅拌3min,然后将混合料在两辊开炼机上塑炼10min,辊筒温度保持在170~180℃之间,接下来在压力机先热压4min,再冷压4min,最后使用万能制样机制成试样供性能测试。
拉伸强度按GB/T1040-1992测试;缺口冲击强度按GB/T1043-1993测试;弯曲模量按GB/T 9341-2000测试。维卡软化点温度按GB 1633-2000 测试。
图1 CPE用量对PVC/CPE缺口冲击强度的影响
图1为CPE用量对PVC/CPE复合材料缺口冲击强度的影响。从图中可以看到,随着CPE重量分数的增加,曲线在CPE含量为8份产生了跃迁。实验现象表现为在CPE8份时,同一组10根样条中有4根为完全脆性断裂,冲击强度平均为27 kJ/m2左右; 6根为不完全韧性断裂,冲击值平均高达80kJ/m2以上。表明样品正处在体系发生脆-韧转变的跃升区,局部弹性体浓度的微小涨落亦或测试条件的细微波动,就会出现两种破坏形式的现象。这说明此时,材料发生了脆韧转变。
图2 纳米碳酸钙用量对PVC/CPE/纳米碳酸钙(在CPE含量保持在6份时)冲击强度的影响。从图中可以看出,曲线呈倒“U”形:随着纳米酸钙含量的增加,材料冲击强度上升,在纳米碳酸钙为5份时,材料的冲击强度发生跃迁,产生脆-韧转变,之后到增加纳米碳酸钙含量到17.5份时,材料都保持了较高的冲击强度(大于70kJ·m-2),在20份时冲击强度急剧下降,材料发生韧-脆转变。这可能与其在量太高容易团聚有关,亦可能量太高时阻碍了CPE清晰网络的形成而不利于韧性断裂的产生。
图2 纳米碳酸钙用量对PVC/CPE/纳米 碳酸钙冲击强度的影响
图3 CPE用量对复合材料弯曲模量的影响
图3为CPE用量对复合材料弯曲模量的影响。从图中可以看出,复合材料的弯曲模量随CPE含量的增加而下降,加入了12份碳酸钙的体系的弯曲模量较比不加的高。这是由于CPE自身的模量较低而影响了材料的刚性;刚性无机粒子具有增强作用,有利于模量的增加。这对增加管材的环刚度是有利的。
维卡软化点温度对应于材料的耐热性能。图4为CPE用量对复合材料维卡软化点温度的影响,从图中可以看出,复合材料的维卡软化点随CPE含量的增加而下降,纳米碳酸钙的加入有利于复合材料维卡软化点较的提高。这是由于CPE自身的耐热性能较低;刚性无机粒子有利于提高材料的维卡软化点温度。
图4 CPE用量对复合材料维卡软化点的影响
配方为PVC100,CPE 5-9,纳米碳酸钙10~15,加工助剂ACR、硬化酸、石蜡、PE蜡、钙-锌稳定剂等适量。然后高速混合搅拌均匀,降温冷却再搅拌,管材生产线上挤出,模具成型管胚,真空冷却定型,冷却降温,牵引,切割、扩口、检验。
管材检测结果表明: 二氯甲烷浸渍试验,15±1℃ 30min 表面无变化;高速冲击试验未发生脆性破坏。性能达到GB/T 32018.1-2015 给水用抗冲改性聚氯乙烯(PVC-M)管道系统要求。
PVC/CPE复合材料加CPE重量8份产生了脆韧转变。纳米碳酸钙有加入,降低了材料产生脆-韧转变所需要的氯化聚乙烯,增加了刚性和耐热性。通过合适的PVC、CPE 、纳米碳酸钙及助剂等,可生产出PVC高抗冲管材。
[1] Wu S.Phase structure and adhesion in polymer blends:a criterion for rubber toughening[J].Polymer,l985,26(12):1855-1863.
[2] 郑南锋,宋 波.纳米碳酸钙在聚氯乙烯中的应用研究[J].广东化工,2015(08):104-105.