张艳丽,唐 璇,曹中胜,田时泓,郦文忠
(1.成都理工大学 工程技术学院, 四川 乐山 614000; 2.核工业西南物理研究院,四川 成都 610041;3.昆明理工大学,云南 昆明 650500 )
氡是一种放射性气体,有222Rn、220Rn、219Rn三种同位素,分别属于铀系、钍系和锕系核素。其中,220Rn和219Rn半衰期很短,迁移距离小,因此,室内氡的主要贡献者是222Rn。由于氡是气态,可通过呼吸系统自由进入人体,当人体吸入氡后,氡衰变产生的α射线对其周围的肺部细胞形成照射,造成辐射损伤,引发肺癌。若长期处于高水平氡及其子体环境下,会提高肺癌的发病率,严重影响人类的健康[1-2]。建筑材料是室内氡的主要来源,如花岗岩、砖沙、水泥等,特别是含放射性核素较高的天然石材,更容易释放出氡。另外,密闭的空调房,取暖或做饭使用的燃煤和燃气都会使室内氡浓度增大,同时,考虑到广大公众平均每天约有80%的时间停留在室内,有必要对室内环境中的氡浓度进行深入研究和有效控制[3]。
活性炭是一种微孔结构发达的强吸附剂,对放射性气体氡具有良好的吸附效果,广泛应用于环境测氡、除氡、降氡以及探矿等各项活动中[4]。活性炭盒法灵敏度高、精度高、抗干扰性强、成本低、易操作,是目前最理想的测氡方法之一[5]。活性炭盒法分为主动式和被动式,被动式活性炭盒法属于等待式吸附,可充分与室内氡达到动态平衡,精确度较高,广泛应用于室内测氡。被动式活性炭盒法中,活性炭的吸附量不仅与空气中的氡浓度、活性炭材料有关,还与活性炭的用量、干燥性和吸附时间以及测点环境的温度、湿度和气压等因素有关。这些因素都会影响室内空气氡浓度的精确测量。因此,本研究分别对活性炭的吸附时间、干燥性、用量与放置位置等因素进行探究,测量活性炭在不同吸附时间、烘干与未烘干以及不同质量时活性炭的γ能谱总净计数,讨论这些因素对精确测量室内空气中氡浓度的影响,拟为精确测量室内空气中氡浓度提供参考。
带铅室的低本底NaI(Tl)闪烁γ能谱仪:铅室壁厚10 cm,探头NaI(Tl)晶体为Φ75 mm×75 mm,能量分辨率小于8.5%,能量非线性小于1%(60~2 500 keV);谱仪道数为1 024、2 048和4 096道,可由计算机多道能谱分析软件选择控制。
样品盒为Φ70 mm×100 mm的直筒式塑料盒,活性炭为椰壳活性炭。椰壳活性炭是以优质椰壳为原料,经干燥、炭化和高温水蒸气活化后精制加工而成,粒径0.9~2.5 mm,填充密度450~550 g/L,碘吸附值900~1 250 mg/g,比表面积950~1 200 m2/g,由上海活性炭厂有限公司提供。
活性炭在分装前,部分放入120 ℃烘箱中烘烤6 h。烘干后进行分装,30 g(烘干)装填18盒,50 g(烘干)装填18盒,20 g烘干与未烘干各装填18盒。
为提高测量精度,增大γ总计数,在采样点的室内放置约150 g开放型的天然铀矿石,同时,将活性炭放置在实验中心的小源库内,源库面积约3 m×2 m,无窗,一个入口,入口处由铁门密封。采样时,将源库密封。由于铀矿石一直储存在源库内,且源库处于密封状态,因此,采样时室内空气氡浓度近似处于平衡状态。
活性炭样品盒布置示于图1,中心点放置天然铀矿石,围绕中心点布置三圈取样点,每圈平均划分为6段,每段各放置20 g烘干、20 g未烘干、30 g烘干和50 g烘干四盒样品。
图1 样品盒布置方式示意图Fig.1 Schematic diagram for the arrangement mode of sample boxes
样品在吸附前密封,吸附时打开样品盒,依据样品盒的布置方式放置于各取样点。取样结 束后盖紧样品盒,放置3 h,使其处于放射性平
衡。活性炭在吸附氡的同时,其子体也沉积其中。当氡与其衰变子体达到放射性平衡时,氡与其子体的原子核数之比为一固定值。因此,测量样品时,既可以测量222Rn的α射线,也可以测量其衰变子体如218Po和214Po的α射线,同时也可测量214Pb和214Bi的β或γ射线。由于测量γ射线更容易实施,214Pb和214Bi产生的γ射线强度大,总能量约占整个铀系的98%以上,有利于提高测量精度,因而,实验采用低本底NaI(Tl)闪烁γ能谱仪测量其γ总计数10 min,读取全谱γ总计数。此时的全谱γ总计数由氡子体衰变的γ射线产生的计数与本底计数(环境和仪器本身产生的计数)组成。为精确分析,将全谱γ总计数扣除本底计数,获得γ能谱总净计数。本底计数测量时铅室内不放置样品,其余与样品测量条件相同。
按照上述实验方法分别研究活性炭的吸附时间、干燥性、用量、放置位置对氡吸附量的影响。
为研究活性炭的最佳吸附时间,测量20 g、30 g和50 g干燥活性炭在不同吸附时间的γ能谱总净计数,第一圈、第二圈和第三圈活性炭的γ能谱总净计数随吸附时间的变化情况示于图2。由图2结果可知,活性炭的吸附量随吸附时间延长而增加,第3 d或4 d时吸附量达到最大,随后活性炭吸附量出现减小趋势。活性炭与氡之间属于物理吸附,依靠分子间的范德华力,同时存在吸附和解吸过程。当活性炭刚 放置在空气中时,活性炭的吸附使活性炭周围的氡浓度下降,高浓度的氡向活性炭扩散,促进活性炭对氡的吸附;随着吸附量的增大,活性炭表面被氡覆盖的面积越来越大,出现解吸现象。当吸附与解吸达到平衡时,吸附量达到最大值。这种平衡不能长期保持,温度升高时分子热运动增大,解吸加剧,活性炭对氡的吸附量下降;随着活性炭暴露时间的增长,活性炭湿度增大,降低了活性炭对氡的吸附性能;此外,吸附在活性炭表面的氡不断衰变,使得活性炭表面的氡吸附量降低。因此,活性炭不是吸附时间越长越好,存在最佳吸附时间。图2结果表明,活性炭最佳吸附时间为3 d或4 d,与文献结论相符[6-7]。
a——20 g;b——30 g;c——50 g图2 活性炭的γ总净计数随吸附时间的变化曲线 a——20 g;b——30 g;c——50 gFig.2 Changing curve of γ energy spectrum total net counts with absorption time for activated carbon
活性炭在吸附氡的同时,也在吸附空气中的水分。活性炭的含水率较高时其微孔表面裸露面积较少,微孔表面多余的吸引力被水分子中和,造成活性炭对氡的吸附能力下降。烘干活性炭放置在空气中时,吸附能力会随时间发生变化。为观察活性炭的干燥性对氡吸附量的影响,研究20 g烘干与未烘干活性炭在第三圈的γ能谱总净计数随吸附时间的变化,结果示于图3。由图3结果可知,烘干活性炭在前3 d的吸附量明显高于未烘干活性炭,从第4 d开始,两者的γ能谱总净计数相近,吸附量相近。结果表明,烘干活性炭在第3 d或第4 d吸附了足够的水分,吸附能力下降,同时伴随的衰变使γ总计数降低,两者吸附相近。具体烘干的有效时间,与活性炭放置点的环境湿度有关。
第一圈、第二圈、第三圈活性炭在不同时间的γ能谱总净计数随活性炭质量的变化情况示于图4。由图4结果可知,前3 d,随活性炭质量增大,γ能谱总净计数变化不大,活性炭的氡吸附量与质量关系不明显;后3 d,γ能谱总净计数随活性炭质量增大而增大。样品盒规格相同时活性炭的暴露面积相同,因此活性炭用量越大,其装填深度越深。前3 d,氡在活性炭中的渗透深度未达到装填深度,不同用量的活性炭γ能谱总净计数相当;随着吸附时间延长,渗透深度越来越深,活性炭用量小的样品盒,其渗透深度先达到装填深度,而用量大的将继续渗透,随着吸附时间的延长,装填深度越深的γ能谱总净计数越大。
图3 第三圈烘干与未烘干20 g活性炭的 γ总净计数随吸附时间的变化曲线 Fig.3 Changing curve of γ total net counts with absorption time for the third round of drying and non-drying 20 g activated carbon
a——第一圈;b——第二圈;c——第三圈图4 1~6 d不同质量活性炭的γ总净计数 a——The first circle;b——The second circle;c——The three circleFig.4 Changing curve of γ total net counts for the three different amounts of activated carbon in 1 to 6 days
取样中心点放置的天然铀矿石使得室内氡浓度不均匀。为了研究在密闭、无空气流速、氡浓度不均匀的室内,活性炭放置位置对氡吸附量的影响,测量以铀矿石为中心,布置在第一圈、第二圈和第三圈的γ能谱总净计数。50 g活性炭在1~6 d内的γ能谱总净计数随圈数的变化情况示于图5。由图5结果可知,在同1 d内,不同圈数的γ能谱总净计数差异不大,活性炭的放置位置对氡的吸附量无明显影响。可能原因是氡原子靠热运动以及氡在空气中的浓度梯度作用扩散,导致不同位置的氡浓度差异不大。
图5 50 g活性炭在1~6 d内的 γ能谱总净计数随圈数的变化关系曲线Fig.5 Changing curve of γ total net counts with the change of round for the 50 g activated carbon in 1 to 6 days
通过对活性炭氡吸附量影响因素的分析,得出下结论:
1) 活性炭对氡的吸附同时存在吸附和解吸两个可逆过程,当环境温度升高时,解吸现象加剧,活性炭氡吸附量下降;另外,敞口放置使活性炭湿度增大,降低了活性炭对氡的吸附能力,同时伴随氡的衰变,也将造成活性炭对氡吸附量下降。因此,活性炭吸附时间不是越长越好,最佳吸附时间为3 d或4 d。
2) 活性炭放置前期,烘干活性炭对氡的吸附能力强于未烘干活性炭;在第3 d或第4 d活性炭吸附了足够的水分,吸附能力下降,最终两者吸附量相当。
3) 前3 d,氡在活性炭中的渗透深度均未达到活性炭的装填深度,不同用量活性炭吸附氡的量相当;随后,活性炭用量小的先达到装填 深度,活性炭用量大的继续向深部渗透,活性炭
用量大的对氡的吸附量大。
4) 在密闭、无空气流速、氡浓度不均匀的室内,活性炭的放置位置对氡的吸附量无明显影响。
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