水产品中兽药残留现状及检测分析研究进展

□冯 岩 祝 金

（哈尔滨市农产品质量安全检验检测中心 黑龙江 哈尔滨 150028）

1 水产品中兽药残留的来源及危害

我国水资源丰富，水产品产量不断提高，为预防和治疗水产品疾病，促进水产品生长，养殖过程中会使用多种兽药，其中也包括禁用限用药，造成了不同程度的兽药残留，兽药残留问题已经成为人们普遍关注的热点问题，兽药残留分析检测技术水平也在不断提高。

人类长期摄入含兽药残留超标的食品可造成药物蓄积，其危害一般不会表现为急性的毒性作用，主要表现为过敏反应、变态反应、激素作用、“三致”作用（致癌、致突变、致畸性）和细菌耐药性等多方面。

近年来，因兽药残留问题产生的食物中毒事件和兽药残留影响畜禽产品出口的报道逐年增多。2017年6月，为进一步加强兽用抗菌药物管理，农业部出台了《全国遏制动物源细菌耐药行动计划(2017-2020年)》，目前，我国共制定农兽药残留标准7 537项，基本覆盖所有常用农兽药品种和农产品种类。到2025年，兽药残留限量标准预计达到2 200项，基本能实现生产有标可依、产品有标可检、执法有标可判。

2 兽药残留检测的前处理方法

由于兽药在水产品中残留的种类繁多，分析组分多元，水产品基质成分复杂，兽药残留水平低等特点，使水产品中兽药残留的提取、分离、净化、浓缩，即兽药残留的前处理技术成为兽药残留检测的重点。

传统的样品前处理技术如振荡萃取、超声波萃取等，由于提取剂用量大、操作过程繁琐、稳定性差、重复性差等缺点已经逐渐被现代新兴技术取代。目前，兽药残留的样品前处理技术主要有：固相萃取、固相微萃取、超临界流体萃取、微波辅助萃取、QuEChERS等。其中，QuEChERS技术简单有效的将水产品中兽药残留的提取、分离与净化有机的结合在一起，回收率高，检测结果准确，适用于各种动物源性食品中复杂的基质环境，该方法采用乙腈作为提取溶液进行初步提取，再加入氯化钠或无水硫酸镁等盐类促使溶剂和水相分离，然后在上清液中加入PSA等进一步净化，净化后的样品上机分析。2012年，卜明楠等采用QuEChERS技术作为前处理方法，采用液质联用技术作为检测方法，建立了可以同时检测虾肉中72种兽药残留的分析方法，添加回收实验表明，目标化合物的回收率及相对标准偏差满足限量法规要求。

3 兽药残留的分析检测技术

兽药残留的分析检测技术多种多样，根据检测原理的不同，分析检测技术分为生物学方法和理化方法两大类。生物学方法包括免疫分析法（酶免疫测定法、荧光免疫测定法、胶体金免疫测定法等）和微生物学分析法（微生物抑制法、放射受体分析法等）；理化方法包括气相色谱法、液相色谱法、色谱质谱联用法及毛细管电泳等。相比生物学方法，理化方法有以下特点：1）对样品前处理的要求较高；2）灵敏度高、假阳性少、稳定性及重复性好；3）分离效率高，对多种兽药同时检测的分离分析能力强。其中，色谱技术及色谱质谱联用技术因其具有高灵敏度，高效率，可同时定性定量检测多种兽药残留，已成为当今水产品兽药残留检测的主流方法。2017年，李荣等建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱同时检测水产品中磺胺类、四环素类、喹诺酮类、硝基呋喃类、大环内酯类、苯并咪唑类、硝基咪唑类等64种兽药残留的方法，在空白水产品中添加三个水平标准溶液，重复6次，回收率在56.2%～126.4%之间，RSD在1.3%～29.8%之间，其处理方法简单，成本低，适用于大量水产品中多种兽药残留同时检测的需求。

4 展望

随着人们对食品安全关注度的逐年提高，兽药残留问题越来越得到人们的重视，经过近年来的研究，兽药残留的检测技术取得了一定的进展，但仍然存在很多问题亟待解决。结合现有技术，兽药残留检测技术发展目标可概括为以下几点：

1）改进前处理技术，发展快速检测技术，提高样品检测效率；2）改进仪器设备，提高分析灵敏度，降低检出限、定量限；3）液质联用等联用技术广泛应用在兽药残留检测中；4）加强技能培训，提升检测人员的实验操作技能；5）减少实验消耗，保护环境，减少污染。相信通过人们的努力，兽药残留检测技术会朝着更灵敏、更高效、更准确的方向发展。

参考文献：

[1]李超,夏广济,岳继海.水产品药残的危害与应对措施[J].渔业致富指南，2011(21)：65-66.

[2]潘明飞，等．食品中农兽药残留检测新技术研究进展[J].食品科学，2014，35(15)：278-280．

[3]卜明楠，等.QuEChERS结合LC-MS/MS同时测定虾肉中 72 种兽药残留[J].分析测试学报，2012，31(5)：552-558.

[4]李蓉，等.超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱同时检测水产品中64种兽药残留 [J].色谱,2017,35(12),1266-1275.