拔头油组成的测定

师清霞

摘 要：拔头油组成测定目前没有一个成形完善的测试方法，文章采用高压液体进样阀对拔头油进样，结合石科院分析直馏汽油的PONA软件进行拔头油组成分析，测定拔头油中PONA值，指导生产。

关键词：拔头油；烃类；测定

中图分类号：F416.7 文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2018）04-0090-03

Abstract： At present， there is no perfect test method for measuring the composition of topped oil. In this paper， the high pressure liquid injection valve is used to sample the topped oil， and the PONA software for the analysis of straight-run gasoline is combined with the PONA software of the Research Institute of Petroleum Sciences to analyze the composition of the oil， in order to determine the PONA value in the topped oil and guide the production.

Keywords： topped oil； hydrocarbons； determination

前言

天津石化烯烃部使用的拔头油含硫化氢含量较高，样品瓶口硫化氢能高达上千毫克/千克，而硫化氢含量达到采用液体小瓶注射器法进样，会有大量的硫化物及轻组分逸出，需戴相应防护用品才能保证人身安全，同时还需将样品冷冻，才能保证样品轻组分不外逸，保证样品测试结果准确。本文采用目前市场上新出的用于混合碳四分析的高压液体进样阀对拔头油进样分析，避免样品外逸带来测试结果不准，及对人身带来危害等情况发生。同时结合石科院分析直馏汽油的PONA软件进行拔头油组成定性分析，测定拔头油中PONA值，能很好的指导生产。

1 实验部分

1.4 操作步骤

（1）将拔头油钢瓶与高压液体进样器相连，开启钢瓶阀，观察积泡器内有连续液体喷出，置换0.5分钟，进样。

（2）待出峰完毕，按照石科院PONA软件库中的色谱峰出峰顺序进行定性。

1.5 拔头油样品谱图

2 结果讨论

2.1 为什么采用高压液相阀进拔头油，能保证样品不外逸

高压液相阀及色谱仪器连接示意图如下图2：

高压液相阀结构如上所示：由一个4通液体阀（1），一根经去活处理的可更换针头（2）和一路辅助气体组成（3），这种结构紧凑的进样设备直接安装在分流/不分流进样口（7）的上部，该系统如常规的液体自动进样器一样自动操作；但在进样过程中针头并不从进样口拔出。

样品从液体进样阀到检测器之间的流向： 样品由钢瓶通过钢线从图中接口（10）引入，经定量槽S到W，到出口（11）排出，通过调整限流器（6）保证样品都为液态，通过观察出口（11）排出样品都为液态，说明定量槽中的样品都为液态。进样时旋转阀体，使定量槽W到S之间的样品旋转到P、C之间，通过辅助模块的EPC气流（3）将样品由注射器（2）带入进样口（7），经分流器（7）分流，进入色谱柱进行分离，最终到达检测器检测。

由于以上进样过程中都保证为液体状态，且都密闭进行，因此能保证样品轻组分及硫化氢不外逸，保证数据准确，同时保证人身安全。

2.2 拔头油几十个组分，如何定性

拔头油是直馏汽油在蒸馏时所得到的沸点低于60℃ 的轻质馏分，其组成主要是碳五烃类，是直馏汽油的一部分，因此可借鉴石科院直馏汽油定性软件PONA软件进行定性。对具有高压液相阀的仪器设置与具有自动液体进样器测试直馏汽油的仪器相同的操作参数，分别在两台仪器上进一拔头油。由于石科院PONA软件使用时要求有严格的操作条件，采用液体自动进样器进样，保证样品中每个色谱峰的保留时间每次保持一致。由于PONA软件是根据保留时间进行定性的，而目前采用的是高压液体进样阀进样，色谱峰出峰保留时间会提前，导致定性出现差错，如下图所示，因此，不能直接使用PONA软件进行定性。

从上图可看出，两方法各组分色谱峰保留时间保持一致。

由于直馏汽油组分多达上百个，谱库定性的组分也多达上百个，而拔头油组分仅是其中的一部分，因此对谱库要进行人工修改。

具体操作步骤如下：

（1）用测试直馏汽油的仪器测试拔头油：先将样品小瓶、注射器、样品冰冻，将样品导入样品小瓶，带好防护用品，采用液体自动进样器进样，对测试结果用石科院PONA软件进行定性。

（2）对具有高压液相阀的仪器设置，进一拔头油，待各组分都出完之后，对照A步骤谱图中定性的各组分峰，手工定性高压液相阀的仪器所出拔头油色谱峰，修改直馏汽油谱库，重新命名为拔头油数据库。

2.3 重复性试验

用高压液体进样阀色谱仪进行拔头油测试5次，测定结果下表。按照相对标准偏差计算方法进行P（NP、IP）ONA的相对标准偏差计算。结果表明，分析方法重复性良好，相对标准偏差<10%，表明方法精密度较高。

2.4 准确性试验

取一个拔头油，分别用测试直馏汽油的仪器测试与使用高压液相阀的仪器测试，测试数据如下：

注：采用直馏汽油的仪器测试拔头油时，需先将样品小瓶、注射器、样品冰冻，将样品导入样品小瓶，带好防护用品，采用液体自动进样器进样，对测试结果用石科院PONA软件进行定性。

根据以上数据证明，当置信度95%时，查F值表，F表=5.05，NP、IP|、O、N、A所有的F计

3 结束语

拔头油分析在硬件上采用原用于混合碳四分析的仪器，在软件上结合现有的石科院PONA软件进行数据处理，即解决了硫化物污染大，对人体有伤害大的难题，同时又避免了轻组分的挥发，保证了数据的准确性。

参考文献：

[1]SH/T 0714石脑油中单体烃组成测定法（毛细管气相色谱法）

Standard test method for detailed analysis of petroleum naphthas through n-nounane by capillary gas chromatography.

[2]鄒乃忠.Agilent 7890A气相色谱仪独特的高压进样装置[A].安捷伦科技石油化工行业应用文集[C].