离子色谱法测定牙科脱敏剂中氟的含量

李伟华 蔡爱华 李启平 陈丽娟 吉林省医疗器械检验所 （吉林 长春 130062）

内容提要： 目的：建立离子色谱法测定牙科脱敏剂中的氟含量。方法：A4-250阴离子色谱柱（250mm×4mm），阴离子保护柱，以碳酸体系为淋洗液、0.3%硫酸为抑制器再生液，流速1.0mL/min；阴离子抑制器；电导检测器；进样量20μL。对建立方法的线性、精密度、回收率等进行验证。结果：标准溶液中氟离子在1～10μg/mL范围内，氟离子色谱峰与其浓度呈良好的线性关系（r=0.9999，n=6），平均回收率103.1%，所检牙科脱敏剂中的氟含量为0.09%。结论：本方法经方法学验证可用于医疗器械产品中氟含量的检测。

随着医疗器械产业的发展，医疗器械敷料涉及的方面也越来越广，牙科脱敏剂是医疗器械中涉及口腔健康的一种敷料。牙科脱敏剂所含氟化物通过局部加强牙齿结构、抑制脱矿过程和增强再矿化而发挥抑制龋齿和牙本质过敏的作用。目前国内对医疗器械中的氟离子的检出报道较少，本文采用离子色谱法，对牙科脱敏剂中氟离子进行含量检测研究，并对方法学进行考察，为牙科脱敏剂中氟化物的用量控制提供参考，有效控制牙科脱敏剂产品的质量，确保产品在使用过程中的安全有效[1-4]。

1.一般资料

1.1 仪器

瑞士万通930型离子色谱仪，919型自动进样器，阴离子抑制器，电导检测器，Milli-Q超纯水机，分析天平（赛多利斯BS110S）。

1.2 试剂

水中氟溶液标准物质（购于中国计量科学研究院，编号：GBW（E）080549，浓度：1000μg/mL。）；实验用水为18.2MΩ·cm去离子水，淋洗液经0.2μm水膜过滤；其他试药及试剂均为分析纯。

2.方法与结果

2.1 色谱条件

色谱柱为A4-250阴离子色谱柱，淋洗液为1.8mmol/L碳酸钠+1.7mmol/L碳酸氢钠；流速为1.0mL/min，定量环体积20μL。

2.2 确定保留时间

参照《中华人民共和国药典》2015年版 四部[3]0513离子色谱法。取10μg/mL的氟离子标准溶液上机检验，确定氟离子的保留时间t=3.55。

2.3 标准溶液的配制

精密量取氟单元素溶液标准物质，加水稀释即得浓度为1、2、4、6、8、10μg/mL氟标准溶液。

2.4 样品溶液的制备

精密称取1.0g，稀释至200mL容量瓶中，即得样品检验液。

2.5 标准曲线线性试验

将氟标准溶液依次放置在自动进样器上，依离子色谱法操作，浓度1、2、4、6、8、10μg/mL氟标准溶液所得峰面积分别为0.2314、0.4755、0.9543、1.4628、1.9633、2.4815μS/cm·min，以峰面积积分值为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线，回归方程A=-0.0288191+0.0124868·Q，r=0.999917，氟离子线性范围为1～10μg/mL。

2.6 精密度试验

取氟标准溶液中间点按上述条件重复进样5次测定，RSD结果为0.576%，表明氟离子测定精密度较好。

2.7 回收率试验

采用加标回收法，按“2.3”项下方法制备检验液，按上述方法操作，重复进样5次，计算回收率，氟离子回收率结果（n=5）为103.1%，回收率较好。

2.8 空白试验

除不称取样品外，均按“2.4”项下进行操作，制备空白对照液。依离子色谱法依次测定标准溶液、空白对照液、样品检验液，结果标准溶液和样品检验液在氟离子的保留时间t=3.55处有信号峰，空白对照液在氟离子的保留时间t=3.55处无信号峰，排除空白干扰。

2.9 样品测定

按上述方法对牙科脱敏剂中的氟含量进行测定，两次结果分别为4.413μg/mL、4.412μg/mL，平均值为4.4125μg/mL，通过计算可知，氟含量为0.09%。

2.10 稳定性考察

取对照品溶液，按上述色谱条件分别于0、1、2、4、6h，进行测定，记录氟离子的积分面积，峰面积的RSD为0.785%，表明溶液较稳定。

3.讨论

3.1 方法的优越性

因氟离子的检验方法一般为电极电位法，检验过程较为繁琐，试剂配制复杂，检验结果计算量较大，相对偏差较大。离子色谱法操作简单，检验结果的准确性大大增加，减少了实验的不确定度。

3.2 方法的必要性

由于氟化学性质非常活跃，腐蚀性很强，属于有潜在毒性的微量元素，人体过量摄入氟含量对牙齿、骨骼有很大影响，还有可能引起氟中毒，损害神经系统、引起骨质疏松等疾病，必须对医疗器械产品中的氟含量进行质量控制。