高盐化工废水COD检测方法探讨

沙斌　卫鹏　潘姝杰

摘要：随着国家环保工作的不断加强，对工业废水排放要求越来越严格，而其控制指标COD的检测就显得十分重要。目前GB 11914对高浓度工业废水的检测方法是重铬酸钾氧化法，近几年光谱法技术在该领域快速发展，以美国哈希为代表的分析仪占据着重要地位。然而，无论哪种方法，废水中的氯化钠浓度过高，严重影响COD的检测结果的准确性，对废水处理控制和环境执法都带来了很大的不确定因素。氯化钠浓度大于2%均为高浓度含盐废水，化学工业反应的终极产物大部分无非是盐和水，其中氯化物占很大比例。本文主要针对高浓度氯离子废水进行探讨，然后按GB 11914进行检测。目的是找出一个解决问题的思路和方法，针对不同性质的废水采取相对应的处理后再进行检测，使结果更趋于准确。

关键词：工业废水排放；指标COD；重铬酸钾氧化法

高氯离子化工废水COD的检测，按GB11914之规定，水中氯离子不大于1000mg/L，COD在30700mg/L，而现实水样要同时满足这两个条件有时很不易做到，氯离子达到要求了，COD就在30以下；COD达到要求了，氯离子就超出1000好几倍。所以，在稀释样品时很难把握。高盐废水中对COD检测影响大的是Cl，故在分析检测中，尽量将其去除。本方法基于GB 11914，主要是在样品硝化前加以处理，其结果比较真实可靠。由于硝酸银过量后，银离子能与硫酸根生成沉淀，影响硝化效果，所以要控制硝酸银的加入量，本方法以98%的计算量加入。余下的氯离子则用GB 11914中的硫酸汞加以掩蔽。本方法适用于水中氯离子不大于5%的废水。

1 实验部分

仪器的试剂：

（1） 电子天平（1/10000）。

（2） 离心机。

（3） 电热板。

（4） 回流装置。

（5） 25ml或50ml酸式滴定管。

（6） 硝酸银，化学纯。

（7） 硫酸银，化学纯。

（8） 硫酸汞。化学纯。

（9） 重铬酸钾标准溶液（0.25mol/L）。

（10） 硫酸亚铁铵标准溶液（0.10mol/L）。

（11） 硝酸銀標准溶液（0.1mol/L）。

（12） 20ml。

2 试验步骤

（1）样品配制。 a.按GB 11914之4.7配制COD为500mg/L标准常溶液2000ml

b.准确量取上述标准样品5份各200ml置250ml烧杯中，分别加入氯化钠2克、4克、6克、8克、10克，搅拌使完全溶解，配制成含氯化钠为1%、2%、3%、4% 、5%的样品。

（2）检测规则：首先取10ml b.配制的水样，用莫尔法进行滴定。计算以氯化钠计的百分含量（A%）；然后计算出沉淀30ml水样中的氯化钠所消耗硝酸银的量（B，单位：g）。B按下式计算：

B=170*30*A%/58.5=87.18*A%………g

（3）另量取30ml水样于35ml离心管中，加入理论量的98%B，振荡，离心沉降5min后，取上层清液，按GB11914分析规程进行。同时做不加氯化钠样品的COD。

（4）上述5个样品均按试验步骤的（2）、（3）进行试验。

（5）上述样品加氯化钠后不加硝酸银，按GB 11914做的结果。

3 试验结果及数据处理

4 结论

（1）由上述数据得出，该方法在同一实验室内相对标准偏差在2%以内，方法有效可行。

（2）由于在处理水样时产生的氯化银沉淀，吸附了极少部分有机物，故其结果稍便低，但仍在要求的相对标准偏差之内。

（3）不经处理的含3%氯化钠水样，其COD明显增大，约为不加氯化钠标准水样的2.6倍，这充分说明了氯离子对测定COD的影响之大。

注意事项：（1）硫酸汞有毒，分析废液请按危险废物进行处理。

（2）银盐为贵重金属，建议氯化银回收利用。