超声辅助乳化液相微萃取分析绿茶饮料和番茄汁中有机磷农药残留

赵越，熊亚兵，杨中华，李建洪

华中农业大学，武汉 430070

超声辅助乳化液相微萃取分析绿茶饮料和番茄汁中有机磷农药残留

赵越，熊亚兵，杨中华*，李建洪

华中农业大学，武汉 430070

农药施用于田间，必然会残留于环境中。农药残留的分析方法多种多样。为探究灵敏度高、重现性好的样品前处理方法，建立了超声辅助乳化液相微萃取，结合气相色谱和火焰光度检测器测定绿茶饮料和番茄汁中5种有机磷农药的方法，对萃取条件进行了优化，如萃取溶剂种类和体积、超声频率和时间、盐效应。在优化后的萃取条件下，5种有机磷农药实现良好分离，空白添加实验结果表明在0.1～10 μg·L-1之间，线性相关系数在0.9985～0.9994之间，检测限在0.005～0.020 μg·L-1之间，相对标准偏差 (n=5)在4.3%～9.4%之间。在绿茶饮料和番茄汁实际样本检测中，目标分析物含量均低于检出限。样本添加回收试验的回收率均大于88.5%，相对标准偏差(n=3)在2.2%～9.8%之间，结果表明该方法用于液体样本中农药残留检测真实可靠。

有机磷农药; 绿茶饮料; 番茄汁; 超声辅助乳化液相微萃取

Received12 January 2017accepted13 March 2017

Abstract: The pesticide residue will inevitably exist in the environment after the application of pesticides in the field. There are various pesticide residue analysis methods applied in different pesticides and conditions tests. In order to explore the method of sample pretreatment with high sensitivity and good reproducibility, Ultrasound-assisted Emulsification Microextraction (USAEME) were developed. The method of gas chromatography and the flame photometric detector was used to determine five kinds of organophosphorus pesticides in green tea beverage and tomato juice. The conditions including solvent type and volume, ultrasonic frequency and time, and salt effect of USAEME were optimized. Under the optimal conditions, the results showed that the linear range was 0.1-10 μg·L-1, the correlation coefficient (r2) ranged from 0.9985 to 0.9994, and the Limit of Detection (LOD) was between 0.005 and 0.020 μg·L-1. The results showed that the separation of the five organophosphorus pesticides in the chromatogram was good under the optimal extraction conditions. The relative standard deviation (RSD) ranged from 4.3% to 9.4% (n=5). In the practice samples, the concentrations of target analytes in green tea and tomato juice were below LOD. The recoveries were over 88.5%, and the RSD (n=3) ranged from 2.2% to 9.8%. The results showed that the method was accurate and reliable for the determination of pesticide residues in liquid samples.

Keywords: organophosphorus pesticide; green tea; tomato juice; USAEME

为了保证作物的安全和高产，在农业生产过程中化学农药的使用必不可少。有机磷农药(organophosphorus pesticides, OPPs)是用于防治植物病、虫、草害的含有磷元素的有机化合物[1]。此类农药品种多样，高效，广谱，在农药中占有重要地位[2]。但是大量有机磷农药频繁的使用必然会产生负面影响，农药残留的问题日益凸显。近些年，农产品中农药残留问题引起社会的高度重视[3]。鉴于有机磷农药残留对于环境和人体存在的威胁，有机磷农药的定性和定量分析具有重要意义。农药残留分析过程主要包括样品前处理和仪器检测两部分，由于样品种类的多样性、样品基质的复杂性、样品成分的多样性和含量的痕量性等原因[4]，要求方法灵敏度高和重现性好，同时还要简单、快速和对环境友好[5]。

样品前处理是分析过程的关键步骤，需要提取样品中目标分析物，并且减少或消除其他杂质的干扰，使得仪器对于待测组分实现痕量检测[6]。有机磷农药常见前处理方法有液液萃取、固相萃取、液相微萃取和固相微萃取等。液液萃取和固相萃取属于传统的前处理方法。这些技术操作繁琐，需要使用大量有毒有机溶剂，对于操作者和环境不安全[7]。液相微萃取和固相微萃取是经过改进的低成本、操作简单，少用或者不用有机溶剂的方法。近些年，前处理方法不断向操作简便、低消耗以及环境友好等方向发展[8-9]。超声辅助乳化液相微萃取(Ultrasound - Assisted Emulsification Microextraction, USAEME)是利用超声乳化的作用，将萃取溶剂均匀稳定地分散到液体样本中的一种液相微萃取技术，这种萃取方法可以避免液液分散微萃取中分散剂的使用，环保，萃取效率高，有机溶剂少，操作简单。吴秋华[10]利用超声辅助乳化液相微萃取(USAEME)与高效液相色谱联用的方法测定土样中5种三嗪类除草剂，考察了萃取剂的种类和体积、盐的浓度、超声乳化萃取的温度和时间等参数对于萃取效率的影响。在土壤中加标5.0 ng·g-1和50.0 ng·g-1的水平范围内，平均回收率在82.6%～92.0%之间，说明此方法符合农药残留分析的要求[10]。

本文选取绿茶饮料和番茄汁为样本，以5种典型的有机磷农药为研究对象，研究了超声辅助乳化液相微萃取在液体样本中农药残留提取的适用性。对于影响萃取效率的萃取溶剂种类和体积、超声频率和时间以及盐效应等参数进行优化。随后利用气相色谱仪和对于有机磷农药具有高选择性的火焰光度检测器对样本中有机磷农药进行检测。最优条件下实际样本中的有机磷农药可以被准确检测。此方法适合液体样本中痕量有机物的萃取。

1 材料与方法(Materials and methods)

1.1 实验试剂与实际样品

农药标准储存溶液：5种有机磷农药为丙线磷(ethoprophos)、马拉硫磷(malathion)、毒死蜱(chlorpyrifos)、水胺硫磷(isocarbophos)和丙溴磷(profenofos)，标准品2 000 mg·L-1(丙酮配制)，均来自于中国农业大学农药残留分析室；农药混合标样溶液：5种有机磷农药标准品用丙酮稀释为1 mg·L-1的混合标样，每日实验前均需重新配制；工作样本：混合标样浓度为5 μg·L-1的超纯水溶液，此工作样本为参数优化时所用的样本；有机溶剂：氯苯、二氯苯、四氯化碳均为色谱纯，购于北京化工试剂有限公司。丙酮为色谱纯，购于国药化学试剂有限公司；超纯水：每日实验中用到的超纯水均出自超纯水制备系统，Milli-Q纯水仪。

番茄汁样本：新鲜番茄来自当地超市。称取50 g样品用食品处理器将其粉碎，混匀。然后将粉碎后的样品加入到100 mL的聚四氟乙烯(PTFE)离心管，在振荡器上剧烈振荡5 min后，在3 500 r·min-1下离心5 min，保留上层新鲜的番茄汁，过0.45 μm滤膜2次，以便除去固体颗粒的干扰。取出5 mL过膜后的番茄汁用纯净水稀释10倍，制成最终的番茄汁样本。

绿茶饮料样本：绿茶饮料来自当地超市。取出50 mL加入到100 mL的PTFE离心管，在3 500 r·min-1下离心5 min，保留上层液体，过0.45 μm滤膜2次。取出5 mL过膜后的绿茶饮料用纯净水稀释10倍，制成最终的绿茶饮料样本。

1.2 仪器设备

Agilent 6890N-FPD带有Agilent化学工作站(Agilent Teachnologies, Palo Alto, USA)；Sartorius BP211D型十万分之一天平(德国)，Sartorius BS1100S型万分之一天平(德国)，JY2002电子天平(上海精密科学仪器有限公司)；10 μL、50 μL、100 μL微量进样器(上海高鸽)；DragonMed Pipette 移液枪(5～50 μL、100～1 000 μL、1 000～5 000 μL，大龙医疗设备上海有限公司)；QL-901涡旋仪(江苏海门其林贝尔仪器制造公司)；RJ-TDL-40B低速态势大容量高速离心机(无锡市瑞江分析仪器有限公司)；KQ 300DB超声仪(300 W, 0～40 KHz，昆山超声仪器有限公司，昆山，中国)。

1.3 色谱条件

色谱柱：HP-5，5%Phenyl Methyl Siloxane Capillary (30 m×0.32 mm i.d.× 0.25 μm film thickness)；进样口温度：230 ℃，不分流进样模式；程序升温：炉温从80 ℃开始，保持0 min，然后以20 ℃·min-1升到180 ℃，保持2 min，再以20 ℃·min-1升到240 ℃，保持2 min，程序升温全程共11 min；检测器：检测器温度为250 ℃，检测器气体空气的流速为100 mL·min-1，氢气的流速为75 mL·min-1；载气为氮气，流速为1.0 mL·min-1；补充气为氮气，流速为60 mL·min-1。

1.4 实验方法

准确量取5 mL样本溶液加入到10 mL具塞玻璃离心管中。然后向其中加入1%的氯化钠 (w/v)以增加溶液中的离子强度。再用50 μL的微量进样器吸取22.0 μL氯苯作为萃取溶剂快速地加入到上述离心管中，将整个离心管插入到超声仪中开始超声萃取。样品溶液在40 kHz的超声频率下超声8 min，在这个过程中，离心管内部的混合溶液体系在超声力的辅助下发生浑浊现象，此时萃取溶剂均匀稳定地以小液滴的形式分散在液体溶液当中，而样品溶液当中的目标分析物也被萃取到了萃取溶剂的小液滴当中。接下来为了使两相分离，在3 500 r·min-1的转速下离心5 min，萃取溶剂重新聚合在了玻璃离心管的底部。最后，用10 μL微量进样器吸取1 μL的下层沉淀相并直接进入气相色谱分析。

在参数优化之前先确定一个参数优化条件，以便进一步的考察各个参数对实验的影响：22 μL氯苯作为萃取溶剂，在40 kHz的超声频率下超声萃取8 min，加入1%的氯化钠 (w/v)以改变样本溶液中的离子强度。实验采用单一变量法来确定最终的参数，即只改变其中一种参数，固定其他参数不变，经过比较获得最佳萃取效率时对应的条件就是最终的参数。

1.5 数据处理

方法萃取效率用方法的富集倍数(EF)、方法的回收率(R%)和峰面积来评价。富集倍数和方法回收率通过以下计算公式获得：

(1)

(2)

其中EF指的是方法的富集倍数(Enrichment Factors)，Corg和Cwater分别是有机相和水相中目标分析物的浓度，R%是方法的回收率，Vorg和Vwater分别是有机相和水相中的体积。Corg的计算通过外标法定量的方式计算，其他参数都是已知的。

2 结果(Results)

2.1 USAEME萃取条件的优化

对影响超声辅助微萃取方法萃取效率的萃取溶剂种类及体积、超声频率的大小、超声萃取时间、盐效应等参数进行优化，结果如下。

2.1.1 萃取溶剂的种类

在各种影响超声辅助微萃取方法萃取效率的参数中，萃取溶剂的种类是最为重要的，它的选取直接决定了萃取效率的高低。根据超声辅助微萃取的特点被选择的萃取溶剂需要满足以下原则：首先，萃取溶剂在液体样本中要有尽可能小的溶解度，并且对目标分析物要有足够高的萃取效率；其次，萃取溶剂在超声的作用下可以很容易分散到样本中，并且可以形成均匀而稳定的分散体系，这样有利于提高萃取效率，减少萃取时间；另外，萃取溶剂的密度要大于水，以便在离心相分离之后，萃取溶剂可以沉淀在离心管的底部，便于收集，轻型的萃取溶剂不但难以回收而且存在于样本溶液的上层容易挥发；最后，萃取溶剂要符合气相色谱的进样要求，各个目标分析物要有良好的色谱流出曲线，溶剂峰不能对其产生干扰，同时萃取溶剂不能污染色谱仪器。根据以上原则选取氯苯、四氯化碳和二氯苯作为备选的溶剂，实验以5 mL工作样本为基质，在参数优化条件下采用改变单一变量的方法分别对以上3种萃取溶剂做了评价，以色谱图中的保留时间作为定性的依据，实验结果见图1。从图1可以看出，氯苯对5种有机磷农药具有最高的萃取效率，而四氯化碳和二氯苯不能得到满意的萃取效果。产生上述结果的原因可能是：与其他试剂相比较氯苯具有更合适的极性，可以与目标分析物之间可以产生更强的分子间作用力，因此在本实验中选择氯苯作为最终的萃取溶剂。

2.1.2 萃取溶剂体积的选择

在超声辅助微萃取方法中，萃取溶剂的体积大小对结果有两方面的影响：首先，萃取溶剂的体积会影响分散效果，前人的研究[9]发现样品溶液中有机溶剂含量的不同会对超声乳化效果有直接的影响，随着有机溶剂含量增加分散的小液滴数量会减少，而且每一个液滴体积会增大；其次，对于液相微萃取来说，萃取体积的增大一般意味着萃取效率的增大，但是同时也会降低方法的富集倍数。因此，本实验中萃取溶剂体积的选取原则是：在能够保证较高的萃取效率的前提下，尽可能减少萃取溶剂的使用量，以达到更高的富集倍数和更低的方法检出限。为了评价不同萃取溶剂体积对超声辅助微萃取方法的影响，以5 mL的工作样本为研究对象，在参数优化的条件下，实验考察了不同体积的氯苯(22、27、32、和37 μL)对目标分析物的响应值。萃取溶剂体积低于22 μL会使得相分离后的沉淀相体积难以满足后续的气相色谱的进样要求；体积过大又会影响超声的分散效果。随着萃取溶剂体积的增加，离心相分离后沉淀相的体积从15 μL增加到30 μL。不同的萃取溶剂体积下，分析物的响应值和富集倍数见图2和图3。通过图中可以看出，随着萃取溶剂体积的增加，响应值和富集倍数(EF)都逐渐减少，响应值减少是因为沉淀相体积的增加使得单位体积内目标分析物的含量减少了的缘故；而富集倍数降低是因为萃取完毕后沉淀相中的目标分析物的浓度降低了的缘故。通过回收率的计算公式可以得出，当沉淀相体积在15～30 μL的范围内变化时，方法的回收率数值基本不变。经过以上的分析，决定在本实验中采用22 μL的萃取溶剂。

图1 USAEME使用不同的萃取溶剂对有机磷农药(OPPs)的萃取效果Fig. 1 USAEME extraction efficiency of the organophosphorus pesticides (OPPs) with different organic solvents

图2 不同的氯苯萃取溶剂体积下USAEME萃取OPPs的效率Fig. 2 Effects of volume of chlorobenzene on the extraction efficiency in USAEME extraction of OPPs from water

2.1.3 超声频率大小的选择

对于以超声力为辅助手段来分散萃取溶剂的方法来说，超声频率对液滴的分散的效果有关键的作用。在一个水和有机溶剂的混合体系中(水相为连续相)，在超声的作用下有机溶剂会分散成大的液滴，随着超声时间的延长，大液滴逐渐分散成更小的液滴直至形成一种浑浊的分散体系。在本实验中为了评价不同超声频率对方法的影响，以5 mL的工作样本为研究对象，在参数优化的条件下，考察了不同超声输出功率对分散效率的影响。将工作样本和萃取溶剂的混合体系分别置于20 kHz、32 kHz和40 kHz的超声频率下，观察分散效果以及方法的响应值。结果发现，随着超声输出功率和超声频率的增加，超声的分散效果也越好，因此在本实验中选择了仪器可达到的最高的超声频率40 kHz，此时超声输出功率为300 W。

2.1.4 超声萃取时间的影响

本实验涉及到的超声时间其实就是方法的萃取时间，超声时间对方法的萃取效率有着十分重要的影响。实验现象表明，在相同超声频率的作用下，随着超声时间的延长分散的有机液滴数量会逐渐的增加，而液滴的体积会逐渐变小，萃取溶剂的分散效果也随之变得更好。尽管如此，过长的超声时间会增加实验的总体时间，使方法变得更繁琐。此外，在超声过程中往往会伴随着萃取体系温度的升高，对于有些热不稳定的化合物来说，要尽量避免温度变化带来的影响。因此，超声时间的选择要在可以达到较好的分散效果和萃取效率的前提下尽可能的缩短萃取时间。在本实验中研究了不同的超声时间(3、5、8、10 min)对萃取效率的影响，以工作样本为对象，在参数优化的条件下各个目标分析物的色谱流出曲线见图5。通过图5可以看出，超声时间从3 min

增加到8 min时，方法的响应值逐渐地升高了，而超声时间从8 min延长到10 min的过程中，方法响应值增加的不是很明显，这说明超声8 min时就可以取得足够好的分散效果，此时萃取达到了平衡。因此，为了节省操作的时间，最终超声时间确定为8 min。

2.1.5 盐的影响

通常来讲样本溶液中的离子强度即盐效应对方法的萃取效率具有正反两方面的影响：一方面随着样本溶液中盐浓度的增加，目标分析物在样本中的溶解度会降低，这样更有利于目标分析物的萃取，这属于有利于萃取的盐析效应；另一方面随着盐浓度的增加，样本溶液中自由离子也随之增加，这样由于存在阻碍作用可能导致目标分析物向萃取溶剂中的传质系数降低，使萃取效率降低。而对于超声辅助萃取的方法来说，盐的加入也会增加样本溶液的黏度，样本黏度的增加会影响超声在水中的传播，从而导致超声乳化效果下降，进而降低了萃取效率，这属于不利于萃取的破乳效应。因此，盐浓度对方法的效率有着重要的影响，在本实验中盐的影响要从2个角度去考虑。

图3 不同的萃取溶剂体积下，USAEME 萃取OPPs的富集倍数Fig. 3 Effects of volume of chlorobenzene on the enrichment factors (EF) in USAEME extraction of OPPs from water

图4 超声频率对USAEME萃取效率的影响Fig. 4 Effects of ultrasonic frequency on extraction efficiency of OPPs obtained from water in USAEME

图5 超声时间对USAEME萃取效率的影响Fig. 5 Effects of ultrasonic time on extraction efficiency of OPPs obtained from water in USAEME

图6 盐效应对USAEME萃取OPPs效率的影响Fig. 6 Effect of salt addition on extraction efficiency of OPPs obtained from water in USAEME

为了研究盐效应对超声辅助微萃取方法萃取效果的影响，通过向工作样本中加入不同浓度的(0%～5%)NaCl来考察，结果见图6。通过图6可以看出，随着盐的加入，方法的响应值随之增加了，当样本溶液中盐浓度达到3%时响应值又反而变低了，进一步增加盐的浓度当达到5%时，发现很难在用超声的方法将萃取溶剂分散到水相中了。以上现象表明，超声辅助微萃取的操作过程中盐的加入不但会影响目标分析物在水相中的溶解度，还会影响有萃取溶剂在水中的分散乳化效果，在盐的浓度很低时盐析作用占主导，而当盐浓度达到很高的时候溶液中盐的破乳作用会起到主要作用。盐的加入会影响两相体系的超声乳化效果，随着盐的加入体系的黏度增加，削弱了超声作用的效果，萃取溶剂分散在水中液滴的体积会增加，数量也会减少，进而降低了萃取溶剂在样本溶液中的分散效果。因此，从乳化的角度来讲盐的加入会对分散效果有负面影响。此外，加入过多的盐也会引入一些杂质，影响了实验结果。综合以上各种因素考虑，本实验对于盐的加入的原则是：在保证具有较高萃取效率的前提下尽量降低盐的加入。因此，在本实验中采用加入1%的NaCl的方法来提高萃取效率，同时也可以使萃取溶剂更好地分散开来。

综上所述，经过对本实验中涉及到的影响方法萃取效率的参数的优化，最终确定方法的萃取条件为：22 μL氯苯作为萃取溶剂，在40 kHz的超声频率下超声萃取8 min，加入1%(w/v)的氯化钠，此条件为方法的优化萃取条件。

2.2 萃取条件的方法评价

以上是对超声辅助微萃取方法中萃取条件的优化，接下来的实验要在确定了的萃取条件下对方法进行评价，这部分实验是通过评价方法的线性、重现性、最小检测限等几个指标来完成的，结果见表1。水样的浓度在0.1～10 μg·L-1时，方法的线性相关系数在0.9985～0.9994之间；方法的最小检出限(limit of detection，LOD)定义为获得峰高为3倍信噪比(S/N)时样本中对应的目标分析物的浓度，通过计算添加浓度为0.01 μg·L-1的纯净水样本来计算的，LOD在0.005～0.020 μg·L-1之间；方法的重现性用相对标准偏差(relative standard deviations，RSD)来表示，通过分析添加浓度在1 μg·L-1时的5次的回收率来获得，RSD在4.3%～9.4%之间。图7是一张水样中添加浓度在0.10 μg·L-1使用超声辅助微萃取方法的典型色谱图。

2.3 实际样本中的应用

根据以上对超声辅助微萃取方法的优化和评价，说明该方法是可靠的。接下来为了考察方法的实用性，对超声辅助微萃取方法在实际样本上的应用进行了验证，运用新开发的方法来检测番茄汁和绿茶饮料样本中的有机磷农药残留。经过检测发现，2种样本中均不含有目标分析物，更确切地说样本中目标分析物的含量低于方法的检出限。最后，通过向不含有目标分析物的样本中添加3个不同浓度水平的有机磷农药来考察样本对方法的基质效应影响。实验结果见表2。表2表明，样本中的浓度在0.10～2.0 μg·L-1之间时，不同添加浓度水平下的回收率均大于88.5%，而添加样本的相对标准偏差在2.2%～9.8%之间。以上数据可以说明，该方法用于农药残留检测真实可靠。

2.4 方法比较

与其他萃取方法比较(表3)，本实验的萃取方法使用的有机溶剂少，克服了液液萃取时有机溶剂大量使用的缺点，避免了分散液液微萃取中分散剂的使用，绿色环保。不同方法的分析参数差异不大，均满足农药残留分析的要求。

3 讨论(Discussion)

本研究利用超声乳化的作用，将萃取溶剂均匀稳定的分散到液体样本中，从而避免了分散剂的使用。在这种分散体系里，萃取溶剂和液体样本之间的接触面积被扩大了无数倍，从而使萃取可以很快达到平衡，极大地提高了微萃取的效率。该方法成功的克服了液-液分散微萃取中需要加入分散剂的缺点，这样可以使取得更好的回收率。此外还利用了火焰光度检测器对有机磷化合物的高度选择性，使经过超声辅助微萃取操作后的有机溶剂可以直接进入色谱仪器分析，减少了杂质对分析的干扰。在萃取条件下对实际样本进行分析取得了较好的效果，可以准确的检测食品样本中的有机磷农药残留。方法灵敏度高，重现性好，对方法评价的各种分析参数均符合残留限量的要求。以上研究证明，本方法非常适合萃取液体样本中的痕量有机污染物，大多数情况下可以作为一种替代传统液液萃取操作的方法。

图7 使用USAEME方法分析绿茶中添加的5种OPPs的GC-FPD色谱图注：从左至右 (1)丙线磷，(2)马拉硫磷，(3)毒死蜱，(4)水胺硫磷，(5) 丙溴磷。Fig. 7 GC-FPD chromatogram of OPPs obtained from fortified green tea sample analytes by USAEMENote: From left to right, (1) Ethoprophos, (2) Malation, (3) Chlorpyrifos, (4) Isocarbophos, (5) Profenofos.

表1 USAEME-GC-FPD方法联用分析5种有机磷农药的线性、相关系数、精密度和检测限(n=5)Table 1 Analytical performance data for the OPPs by the USAEME-GC-FPD method (n=5)

注： RSD为相对标准偏差；Linear range为线性范围；r2为相关系数；LOD为检测限。

Note: RSD stands for relative standard deviation; r2stands for correlation coefficient; LOD stands for limit of detection.

表2 番茄汁和绿茶饮料中有机磷农药的添加回收率(n=3)Table 2 Recoveries obtained in the determination of organophosphorus pesticide in fortified green tea and tomato juice (n=3)

注： Spiked为添加浓度；R为回收率。

Note: Spiked stands for Spiked Concentration; R stands for Recovery.

表3 有机磷类农药提取方法的比较Table 3 The comparison of the extraction method of organophosphorus pesticides

注：USAEME为超声辅助乳化液相微萃取；LLE为液液萃取；DLLME为分散液液微萃取；N为没有使用分散剂；M为本实验萃取方法。

Note: USAEME stands for ultrasound-assisted emulsification microextraction; LLE stands for liquid-liquid extraction; DLLME stands for dispersive liquid-liquid microextraction; N stands for no use of dispersant; M stands for the method of this experiment.

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AnalysisofOrganophosphorusPesticideResiduesinGreenTeaandTomatoJuicebyUltrasound-AssistedEmulsificationMicroextraction(USAEME)

Zhao Yue, Xiong Yabing, Yang Zhonghua*, Li Jianhong

Huazhong Agricultural University, Wuhan 430070, China

10.7524/AJE.1673-5897.20170112004

2017-01-12录用日期2017-03-13

1673-5897(2017)3-658-09

X171.5

A

杨中华(1985—)，男，农产品安全博士，副研究员，主要研究方向农药残留与环境毒理学。

中央高校基本科研业务费专项资金资助项目(2662015QD007)；国家自然科学基金资助项目(21507032)

赵越(1993-), 女, 在读硕士, 研究方向为农药残留与环境毒理, E-mail: ednazhaoyue@webmail.hzau.edu.cn

*通讯作者(Corresponding author)， E-mail: yangzhonghua@mail.hzau.edu.cn

赵越, 熊亚兵, 杨中华, 等. 超声辅助乳化液相微萃取分析绿茶饮料和番茄汁中有机磷农药残留[J]. 生态毒理学报，2017, 12(3): 658-666

Zhao Y, Xiong Y B, Yang Z H, et al. Analysis of organophosphorus pesticide residues in green tea and tomato juice by ultrasound-assisted emulsification microextraction (USAEME) [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2017, 12(3): 658-666 (in Chinese)