生产企业及周边环境中全氟化合物的污染特征

2017-10-13 04:02许静翦敏林蔡印萤钱汪洋孔德洋王懿
生态毒理学报 2017年3期
关键词:氟化合物点源全氟

许静,翦敏林,2,蔡印萤,2,钱汪洋,3,#,孔德洋,*,王懿,4

1. 环保部南京环境科学研究所,南京 2100422. 河海大学环境学院,南京 2100983. 南京国环科技股份有限公司,南京 2100424. 南京农业大学资源与环境科学学院,南京 210095

生产企业及周边环境中全氟化合物的污染特征

许静1,翦敏林1,2,蔡印萤1,2,钱汪洋1,3,#,孔德洋1,*,王懿1,4

1. 环保部南京环境科学研究所,南京 2100422. 河海大学环境学院,南京 2100983. 南京国环科技股份有限公司,南京 2100424. 南京农业大学资源与环境科学学院,南京 210095

生产企业作为全氟化合物(perfluorinated compounds, PFCs)的直接来源地,现今被认为是PFCs污染的主要来源之一,同时其对周边环境具有更加直接而重大的影响。我国对生产企业周边环境中PFCs污染特性研究的报道较缺乏,补充丰富各地生产企业周边环境的PFCs污染特征,可为PFCs点源分析和污染溯源提供依据。以湖北省孝昌县某化工有限公司为典型生产企业,采集7个采样点的水体和土壤样品,分析典型地区环境介质中PFCs的污染现状与特征。结果显示,11种目标PFCs污染物在水体中有7种、土壤中有6种不同程度地检出,环境水体中PFCs的总浓度介于4.70~40.22 μg·L-1,土壤中PFCs的总浓度介于58.22~2 075.60 ng·g-1之间。全氟辛基磺酸(PFOS)为典型行业周边水体和土壤中最主要的PFCs污染物,其次是水体中的全氟己基磺酸钾(PFHxS)、全氟丁烷磺酸钾(PFBS)和土壤中的全氟辛酸(PFOA)、全氟己基磺酸钾(PFHxS)。PFCs检出浓度的大小与采样点距典型企业的距离极其相关,距离与污染物总量之间呈显著负相关性,但周边环境中PFCs的种类和构成比,不受与点源之间距离的影响。

全氟化合物;水体;土壤;化工企业;污染特征

Received15 December 2016accepted20 February 2017

Abstract: Production enterprise is a direct origin of perfluorinated compounds (PFCs), and it is now considered one of main sources of PFCs pollution, which has significant impact on the surrounding environment. The research reported on pollution characteristics of PFCs in environment surrounding production enterprise in China was sparse. Conducting this research can provide a basis for the analysis of PFCs pollution characteristics and the trace of pollution source. Choosing a chemical company of producing PFCs in Xiaochang County, Hubei Province as point pollution source, we collected some water samples and soil samples in seven sampling sites, and analyzed the concentrations and distributions of PFCs surrounding production area. Results showed that 7 species in water and 6 species in soil were observed out of 11 PFCs. The concentration range of ΣPFCs in water was 4.70-40.22 μg·L-1, and the concentration range of ΣPFCs in soil was 58.22-2 075.60 ng·g-1. Perfluorooctanesulfonic acid (PFOS) was the main pollutant of PFCs in water and soil, followed by perfluorohexanesulfonic acid potassium salt (PFHxS), perfluorobutanesulphonic acid potassium salt (PFBS) in water and perfluorooctanoic acid (PFOA), perfluorohexanesulfonic acid potassium salt (PFHxS) in soil. The concentration of PFCs was negativly correlated to the distance from the sampling site to the production area. The farther the distance, the smaller the total concentration, but the varieties and proportion of PFCs had little dependence on the distance.

Keywords: perfluorinated compounds; water; soil; chemical enterprise; pollution characteristics

全氟化合物(perfluorinated compounds, PFCs)是一类具有重要应用价值的含氟有机化合物,主要有全氟磺酸类化合物和全氟羧酸类化合物,全氟辛烷磺酸类化合物于2009年被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》附件B中,成为一类新增的持久性有机污染物[1]。它所具有的高化学稳定性是因为其含有自然界中键能最大的共价键之一的碳氟键(键能大约460 kJ·mol-1),由于氟极大的电负性(-4.0),使得这种键具有强极性[2],也因为这类键的存在,使得全氟化合物普遍具有生物惰性,能够经受强的加热、光照、化学作用、微生物作用和高等脊椎动物的代谢作用而很难降解[3]。

目前国内外对全氟化合物的污染研究绝大多数还都集中于全氟辛酸(PFOA)、全氟辛烷磺酸(PFOS)及含6~14碳链的同系物上,对低于六碳的同系物以及PFOA和PFOS的前体物质研究较少,环境水体的相关检测也多集中在海水、地下水、饮用水和污水的研究[4-8]。研究显示在美国、中国、德国、日本、韩国为代表的全球范围内的海水、河水、饮用水以及城市污水等都检测到了目标化合物的存在[9-10]。Simcik等[11]检测了北美偏远地区和城市地表水中全氟磺酸类和全氟羧酸类化合物的污染情况,这2种地区的PFOS浓度分别为:检出限以下~1.2 ng·L-1和2.4~47 ng·L-1;偏远和城市地表水中PFOA浓度则分别为0.14~0.66 ng·L-1和0.45~19 ng·L-1。Skutlarek等[10]则检测了德国境内的莱茵河、鲁尔河等水系的浅表水和饮用水中全氟烷类物质,鲁尔河的上游达到446 ng·L-1,某主支流最高达4 385 ng·L-1,以PFOA为主要成分,相关水系的饮用水样品中PFOA浓度约为519 ng·L-1。金一和等[12]检测了中国部分城市自来水、海水和远离人类活动地区的水体中PFCs的污染情况,不同水体中PFOS和PFOA的最大浓度分别为2.4~14.1和1.3~30.8 ng·L-1。相对于水体来说,土壤和底泥对全氟磺酸类化合物具有一定的吸附能力,可作为全氟化合物的最终环境归趋之一。现有研究表明,河流沉积物中PFCs的浓度远小于污泥中的浓度,不同地区沉积物中所含有的占主导地位的全氟化合物有所不同,这可能与沉积物中的有机质含量及水体中全氟化合物的浓度有直接关系。

全氟化合物应用广范,但因其独特的化学性质,对环境和生态造成了一定的危害与影响。在20世纪60年代PFCs第一次被检测并认为是全球范围的污染物,2000年美国主要生产PFOS的厂家3M公司宣布禁止生产和应用该类物质,2001年被美国环境保护署(US EPA)列入了持久性污染物黑名单,2003—2004年英国和加拿大也纷纷做出对PFOS的风险预警。但我国目前仍在生产和出口PFOS及相关衍生品,在国外厂商基本停止PFOS商品生产的形势下,国内的PFOS产量仍呈缓慢增加的趋势[13-14],因此,关注我国环境中PFCs的污染研究具有重大意义。目前国内有关PFCs在环境介质中的研究主要集中于不同水体和湿沉降、以及生物和非职业暴露人群的PFCs污染水平[15-20],而有关我国典型行业和典型区域周边环境水体和土壤中PFCs的污染现状和特征的研究仍缺乏。本研究以湖北省孝昌县某化工有限公司为研究点源的典型行业,调查采集典型地区的水体和土壤样品,分析典型地区水体和土壤中PFCs的污染现状与特征,旨在阐明典型地区水体和土壤中PFCs污染的分布状况,确定主要的PFCs污染物,并揭示典型地区PFCs的污染特征,进行这方面的研究,可以为相关的环境风险评价和制订控制PFCs污染的法律法规提供科学依据。

1 材料与方法(Materials and methods)

1.1 实验材料

1.1.1 供试标准品

全氟丁烷磺酸钾(perfluorobutanesulphonic acid potassium salt, PFBS) (98%)、全氟己酸(perfluorohexanoic acid, PFHxA) (97%)、全氟庚酸(perfluoroheptanoic acid, PFHpA) (99%)、全氟己基磺酸钾(perfluorohexanesulfonic acid potassium salt, PFHxS) (98%)、全氟辛酸(perfluorooctanoic acid, PFOA) (98.6%)、全氟壬酸(perfluorononanoic acid, PFNA) (97%)、全氟辛烷磺酸(perfluorooctanesulfonic acid, PFOS) (98%)、全氟癸酸(perfluorodecanoic acid, PFDA) (98%)、全氟十一烷酸(perfluoroundecanoic acid, PFUnDA) (95%)、全氟十二烷酸(perfluorododecanoic acid, PFDoDA) (95%)、全氟十四烷酸(perfluorotetradecanoic acid, PFTeDA) (97%),乙酸铵(99%),标准品均购自美国Sigma公司,基本信息见表1。

1.1.2 试验仪器

超高效液相色谱/电喷雾串联三重四级杆质谱仪(Waters ACQUITY UPLC/Quattro Premier XE MS/MS)(美国Waters);Masslynx 4.1工作软件;分析柱(ACQUITY UPLC BEH C18 1.7 μm 2.1 mm×50 mm);旋转蒸发仪(R210/V850/B490)(瑞士BUCHI);高速冷冻离心机(CR22GⅡ)(日本HITACHI);固相萃取仪(美国 Suplco公司);固相萃取柱:HLB(Oasis)200 mg,6cc;Carbon/NH2双层SPE小柱(Waters Sep-Pak) 500 mg,6cc;氮吹仪(MG-2200 )(日本 EYELA)。恒温摇床(EXCELLA E24)(美国NBS);加速溶剂萃取仪(ASE-300)(美国DIONEX);数控超声仪(KQ-50DA)(昆山市超声仪器有限公司)。

表1 本研究所用的全氟化合物(PFCs)清单Table 1 List of perfluorinated compounds (PFCs) used in this study

1.1.3 供试试剂

甲醇、乙腈(色谱纯),购自美国Fisher公司。同位素标记13C4MPFOA、13C4MPFOS购于加拿大威灵顿实验室。硅藻土,购自南京化学试剂有限公司。实验用水为市售屈臣氏蒸馏水。

1.2 样品采集

选择湖北省孝昌县某化工有限公司做为研究点源的典型行业。该厂专业从事有机氟精细化工产品生产和加工,主要产品包括全氟辛基磺酰氟、全氟辛基磺酸钾、全氟丁基磺酰氟、全氟烷基磺酰胺、全氟丁基磺酸钾、特种含氟表面活性剂等。该厂年产PFOS约4 t,厂区周边多为田地,正南方有池塘和公路。

样品采集从厂区内到厂区外围田地共设置了7个采样点,分别为厂房门前C1(距污染点源直线距离约2 m),厂房前门远处C2(距污染点源直线距离约15 m),厂房后方C3(距污染点源直线距离约1.5 m),厂区围墙外C4(距污染点源直线距离约20 m),外围田地C5(距污染点源直线距离约300 m),外围塘水C6(距污染点源直线距离约20 m),远处田地塘水C7(距污染点源直线距离约350 m)。在2011年9月对这7个采样点进行了环境水样和土壤样品的采集工作。1 L棕色玻璃样品瓶和不锈钢采样器均用甲醇润洗3次,晾干待用。采样时,取适量环境水样,水样不宜太满,确保盖上瓶盖后液面与瓶盖不接触。每个采样点,取2个平行样;采样前用采样瓶装高纯水,作为空白样。每个采样点采集双份样品。采样点见图1所示。

1.3 实验方法

1.3.1 环境水样处理

本试验中水体样品采用固相萃取法进行前处理[21]。取200 mL水样(调节pH=6),先用5 mL甲醇和5 mL超纯水活化HLB小柱(活化流速3~5 mL·min-1),萃取水样后用5 mL 20%甲醇水(体积分数)淋洗,接着将固相萃取小柱氮吹干燥30 min,再用8 mL 0.1%甲酸甲醇溶液(体积分数)洗脱(流速3~5 mL·min-1),收集洗脱液,氮吹至近干后,用1 mL 1∶1(V∶V)的甲醇水定容,装入聚丙烯离心管中,高速冷冻(13 000 r·min-1、4 ℃)离心10 min,取上清液500 μL待进样。

图1 生产企业点源的采样点位置注:圆点为土壤样品采样点,方点为水体样品采样点。Fig. 1 The sample locations of typical industry point sourceNote: Dots are soil sampling points; squares are water sampling points.

1.3.2 环境土壤样品处理

本试验中土壤样品采用加速溶剂萃取-固相萃取法进行前处理[22]。称取10.0 g 60目环境土壤样品及3.50 g硅藻土,研磨均匀后,装入加速溶剂萃取池用加速溶剂萃取仪(ASE)萃取处理,甲醇萃取,样品池温度70 ℃,压力1 500 psi,加热时间5 min,静态萃取时间2 min,循环2次。萃取液旋蒸至近干(-310 pa,50 ℃),2 mL甲醇荡洗。

分别用5 mL甲醇,5 mL超纯水活化(活化流速3~5 mL·min-1)HLB固相萃取小柱,萃取2 mL甲醇荡洗液后,用8 mL 0.1%甲酸甲醇溶液(体积分数)洗脱收集(洗脱液流速3~5 mL·min-1),将洗脱液氮吹至近干,用1∶1(V∶V)甲醇水定容2 mL,转入一次性聚丙烯离心管中,高速冷冻(13 000 r·min-1、4 ℃)离心10 min,取上清液500 μL待进样。

1.3.3 仪器方法及质量控制

本实验采用超高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪(Waters ACQUITY UPLC/Quattro Premier XE MS/MS)进行样品分析。

(1)色谱条件

流动相A:2 mmol·L-15%甲醇乙酸铵溶液(V甲醇∶V水=5∶95),流动相B:100%甲醇,柱温:50 ℃,进样量:10 μL。色谱洗脱梯度见表2。

(2)质谱方法

采用电喷雾离子化源,负离子电离模式(ESI-);多反应检测方式(MRM);毛细管电压:2.5 kv;源温度:120 ℃;去溶剂温度:350 ℃;脱溶剂气:800 L·h-1,质谱检测条件见表3。

(3)质量控制

超纯水和湖泊水中添加11种PFCs目标物,浓度为10.0~50.0 ng·L-1,并用同位素标记的MPFOA、MPFOS分别添加在超纯水与湖泊水样中,添加浓度为30.0 ng·L-1,回收率测定结果显示除PFTeDA的添加回收率在50%左右,其余PFCs的添加回收率都在72.6%~145%之间,相对标准偏差为1.26%~9.28%;选用与受试土壤理化性质相近的黄棕壤为回收试验土壤,添加11种PFCs目标物,添加浓度为1.00 ng·g-1,实验同样用同位素标记的MPFOA、MPFOS来验证回收方法的可靠性,同位素标记添加量为0.300 ng·g-1,回收率测定结果为71.2%~119%,相对标准偏差为2.91%~9.90%。仪器信噪比选定S/N= 3/1,水样中方法检出限为0.0110~0.0891 ng·L-1,土样中方法检出限为0.560~3.09 ng·kg-1。本分析方法可以满足实际环境样品的分析测定。

表2 超高效液相色谱梯度洗脱方法Table 2 The gradient elution for ultra performance liquid chromatography

表3 质谱检测条件Table 3 Mass spectrometry conditions

2 结果(Results)

2.1 典型行业周边环境水体中PFCs的污染分布

由表4可见,典型行业周边水体中,11种全氟化合物只有7种被检出,未被检出的目标化合物有全氟癸酸(PFDA)、全氟十一烷酸(PFUnDA)、全氟十二烷酸(PFDoDA)和全氟十四烷酸(PFTeDA),这些化合物均为长链的全氟化合物。周边水体中检出的PFCs的单体浓度介于4.00 ng·L-1~16.2 μg·L-1之间,最高值为全氟辛烷磺酸(PFOS)16.2 μg·L-1,出现在C6处厂区围墙外池塘水体,第二高值为全氟己基磺酸盐(PFHxS)12.4 μg·L-1,同样出现在C6处厂区围墙外池塘水体,且在水样里检出的全氟化合物中,只有全氟壬酸为ng级,其余均为μg级。水体中全氟羧酸化合物检出浓度分别为全氟己酸(PFHxA)0.180~1.83 μg·L-1,全氟辛酸(PFOA)0.251~1.63 μg·L-1,全氟壬酸(PFNA)3.00~4.00 ng·L-1。

为了揭示典型行业周边水体的全氟化合物污染的组成结构,需了解各种PFCs在各采样点所检出的全氟化合物的构成比,如图2所示。

从图2中可知,不论是距厂区较近的采样点还是距厂区较远的采样点,全氟磺酸化合物在所检出的全氟化合物的总量中占重要地位,分别为88.9%和89.6%。最高检出化合物为PFOS,其构成比分别为50.5%和40.3%,第二检出高值为PFHxS,其构成比分别为26.0%和30.9%。

图2 各采样点全氟化合物的构成比Fig. 2 Percentage contributions of PFCs in water samples of typical industry

2.2 典型行业周边环境土壤中PFCs的污染分布

典型行业周边环境土壤样品在采集时,因将厂区中生产厂房作为污染点源分析,所以在厂区内(厂房外围)、厂区外围以及外围田地间布设了5个采样点进行采集,检测结果见表5。结果显示,11种目标PFCs中有6种存在不同程度的检出。未检出的5种目标PFCs中,除了在水体样品中未检出的4种全氟化合物PFDA、PFUnDA、PFDoDA、PFTeDA外,还包括在水体样品中唯一一个只有ng级别的检出化合物全氟壬酸(PFNA),即5个采样点上采集的土壤样品中PFNA浓度均低于检出限。该典型企业周边环境土壤中检出的PFCs的单体浓度跨度很大,介于0.150~1 758 ng·g-1(dw)之间。最高检出量品种为PFOS,最大检出浓度1 758 ng·g-1(dw);第二高检出量品种为PFOA,最大检出浓度值为142 ng·g-1(dw);第三高检出量品种为PFHxS,最大检出浓度为106 ng·g-1(dw),这些最大检出浓度样品均采集于C3处厂房后方窗下。

表4 典型行业周边水体全氟化合物检出浓度(μg·L-1)Table 4 The detected concentrations of PFCs in typical industry surrounding water (μg·L-1)

由表5和图1可见,全氟化合物(PFCs)检出总量与其采样位置之间具有显著的相关性(P < 0.01),以生产厂房为中心分析点,越靠近厂房的采样点样品PFCs检出的总量越高,随着采样点与厂房空间距离的增大,土壤样品中PFCs的总量也在逐步减少,土壤中PFCs检出总量最低值出现在距厂房最远的采样点C5外围池塘边处。在水体PFCs检测中也发现了与土壤中相似的变化规律,说明这种规律在除环境空气介质外的环境介质中均符合。可以推断出点源附近环境介质中PFCs的含量与点源间的距离呈负相关性。

从图3中可以得知,在C1厂房门前与C3厂房后窗下处采集的土壤样品中各种PFCs的单体浓度均显著大于远离厂区的C5外围田地池塘边处的土壤样品,单以最主要的全氟化合物PFOS检出浓度对比,C1厂房门前和C3厂房后窗下处的PFOS的检出浓度分别是C5外围田地池塘边处检出值的30倍和33倍。最小检出量化合物为PFBS,C1厂房门前和C3厂房后窗下处的PFBS的检出浓度分别是C5外围田地池塘边处检出值的133倍和105倍。

图3 土壤采样点全氟化合物的检出浓度Fig. 3 The detected concentrations of perfluorinated compounds in soil samples

表5 典型行业周边土壤全氟化合物检出浓度(ng·g-1)Table 5 The detected concentrations of PFCs in typical industry surrounding soil (ng·g-1)

3 讨论( Discussion )

由表4可见,该生产企业周边水体中检出PFCs品种有PFBS、PFHxA、PFHpA、PFHxS、PFOA、PFNA和PFOS,检出浓度较大的污染物品种为PFOS、PFOA和PFBS。由以上结果可见,4~8个碳链的全氟化合物在该企业周边水体中检出率较高,这可能是由于企业生产的PFCs产品以4~8碳链化合物为主,同时检出的污染物PFOS在企业中为主要生产产品,即企业周边水体中PFCs的污染物品种与生产企业中生产的产品具有相关性,周边水体环境受企业生产情况影响较大。而水体中检出的全氟羧酸类化合物,企业未曾生产过该类产品,同时结果还显示,水体中检出的该类化合物浓度远低于同水体中全氟磺酸类化合物的浓度。推测这可能是由于一些全氟羧酸类化合物的前体物质转化而产生的。Sinclair等[23]在对纽约的污水处理厂进行调查分析时,发现PFOS和PFOA的浓度经处理后升高,推测有部分PFOS和PFOA的前体物经处理后会转化为PFOS和PFOA。

企业周边水体设置了C6和C7共2个采样点,均为厂区外池塘。结果显示C6点水体中检出的各类PFCs的平均浓度均远大于C7点水体中检出的相应化合物浓度,浓度间最大差近17倍,这2个采样点的池塘并无直接的连通,但C6点较C7点距厂区厂房直线距离较近,推测2个采样点间检出PFCs的浓度差主要是受采样点与厂房间直接距离的影响,PFCs通过大气输送途径,再经由干湿沉降[24-25],到达目标采样点,所以点源的污染特征调查中,距离是影响浓度差的主要原因。从PFCs的构成比看,2个采样点的PFCs组成相同,并未因检出浓度的不同而造成成分构成不同,说明影响采样点中PFCs构成的主要源头在于企业厂区点源中所含污染物,同时亦说明了PFCs污染构成与距离的远近相关性不大。

由表5可见,该生产企业厂区内及周边地区土壤中检出PFCs品种有PFBS、PFHxA、PFHpA、PFHxS、PFOA和PFOS共6种,其中检出浓度较大的优势品种为PFOS、PFHxS和PFOA,与水体中PFCs污染类似,土壤中亦以4~8个碳链的全氟化合物为主要污染物,同时土壤中最大检出量品种为PFOS,这均与企业生产PFCs的主产品品种具有相关性。而土壤中全氟羧酸类化合物也有一定检出,该类化合物企业并无直接生产,推测与水体中PFCs污染构成类似,是由于一些全氟羧酸类化合物的前体物质转化而产生的。

本试验中土壤采样点共设置5个点,可划分为3个区域:厂区内厂房附近区(C1和C3)、厂区围墙附近区(C2和C4)和厂区外围(C5)。由表5结果可见,3个采样区域的土壤样品中PFCs的检出品种构成一致,即离厂房这一污染点源距离远近对土壤污染物的组成构成没有直接影响,但3个区域土壤中的PFCs检出浓度却差异较大,检出浓度大小排序为:厂区内厂房附近区 > 厂区围墙附近区 > 厂区外围。这说明了采样点离污染点源的距离直接影响到土壤样品中PFCs检出浓度的大小。

图4 土壤采样点全氟化合物的构成比Fig. 4 Percentage contributions of PFCs in soil samples of typical industry

分析生产企业及周边土壤样品中PFCs的构成比,从图2和图4中可以看出,最主要的检出污染物为PFOS,其在土壤中的PFCs构成比例比其在水体中高,土壤样品中检出PFOS的构成比介于84.7%~96.8%之间,3种检出的全氟磺酸化合物的构成比更是达到了90.6%~98.0%之间,而周围水体中全氟磺酸化合物的构成比为88.9%~89.6%,两者相比土壤中全氟磺酸化合物的占比更大。单就2处塘边土壤与塘水中PFOS构成比相比较,塘边土壤中的91.9%和90.4%远高于塘水中的50.5%和40.3%,推测PFOS化合物在水体和土壤介质中具有一定的滞留性,且在土壤中更易滞留。根据土壤中各类PFCs构成比分析,对比水体中PFCs的污染特征,并结合该典型化工厂主要生产PFCs的种类,可以肯定点源周边环境介质中的PFCs污染物与点源污染物的组分一致,为日后的监测与分析调查提供预测依据,即可凭借环境介质中PFCs的污染特征来间接判定污染点源中的PFCs污染物的组成。

综上,在对生产企业周边水体和土壤中PFCs污染调查发现,随着与点源距离的增大,水体和土壤中PFCs的检出总量会显著降低,点源的PFCs种类和构成比会直接影响其周围水体和土壤介质中PFCs的组成,且水体和土壤中的组成成分比不会随距离的增大而产生明显差异,为判断PFCs的点源分析和污染的溯源调查提供了参考依据。

[1] United Nations Environment Programme (UNEP). Stockholm convention on persistent organic pollutants adoption of amendments to annexes A, B and C [R/OL]. (2009-01-01) [2015-11-26]. http://chm. pops. int/Implementation/New POPs/TheNewPOPs/tabid/672/Default.aspx

[2] Nakata H, Kannan K, Nasu T, et al. Perfluorinated contaminants in sediments and aquatic organisms collected from shallow water and tidal flat areas of the Ariake Sea, Japan: Environmental fate of perfluorooctane sulfonate in aquatic ecosystems [J]. Environmental Science & Technology, 2006, 40(16): 4916-4921

[3] 陈红梅, 赵梅. PFOS类持久性有机污染物的检测技术研究进展[J]. 现代化工, 2008, 28(8): 20-24

Chen H M, Zhao M. Advances in detection technology for PFOS and its related persistent contamination [J]. Modern Chemical Industry, 2008, 28(8): 20-24 (in Chinese)

[4] 高杰, 李文超, 李广贺, 等. 北京部分地区地下水中全氟化合物的污染水平初探[J]. 生态毒理学报, 2016, 11(2): 355-363

Gao J, Li W C, Li G H, et al. Preliminary investigation on perfluorinated compounds in groundwater in some areas of Beijing, China [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2016, 11(2): 355-363 (in Chinese)

[5] 刘怡, 董文娜, 李烨, 等. 地表水中全氟有机化合物污染现状及其危害研究进展[J]. 水污染防治, 2015, 33(2): 44-47

Liu Y, Dong W N, Li Y, et al. Progress research on pollution status and hazards of perfluorinated organic compounds (PFCs) in surface water [J]. Water Pollution Control, 2015, 33(2): 44-47 (in Chinese)

[6] 张明, 唐访良, 俞雅雲, 等. 钱塘江(杭州段)表层水中全氟化合物的残留水平及分布特征[J]. 环境科学, 2015, 36(12): 4471-4478

Zhang M, Tang F J, Yu Y Y, et al. Residue concentration and distribution characteristics of perfluorinated compounds in surface water from Qiantang River in Hangzhou Section [J]. Environmental Science, 2015, 36(12): 4471-4478 (in Chinese)

[7] 刘宝林, 张鸿, 谢刘伟, 等. 深圳近岸海域全氟化合物的污染特征[J]. 环境科学, 2015, 36(6): 2028-2037

Liu B L, Zhang H, Xie L W, et al. Pollution characteristics of perfluorinated compounds in offshore marine area of Shenzhen [J]. Environmental Science, 2015, 36(6): 2028-2037 (in Chinese)

[8] 陈清武, 张鸿, 柴之芳, 等. 深圳市沿岸表层海水中全氟化合物的残留特征及其分布规律[J]. 环境科学, 2012, 33(6): 1798-1800

Chen Q W, Zhang H, Chai Z F, et al. Residue characteristics and distributions of perfluorinated compounds in surface seawater along Shenzhen coastline [J]. Environmental Science, 2012, 33(6): 1798-1800 (in Chinese)

[9] Yamashita N, Kannan K, Taniyasu S, et al. A global survey of perfluorinated acids in oceans [J]. Marine Pollution Bulletin, 2005, 51(8-12): 658-668

[10] Skutlarek D, Exner M, Farber H. Perfluorinated surfactants in surface and drinking water [J]. Environmental Science and Pollution Research, 2006, 13(5): 299-307

[11] Simcik M F, Dorweiler K J. Ratio of perfluorochemical concentrations as a tracer of atmospheric deposition to surface waters [J]. Environmental Science & Technology, 2005, 39(22): 8678-8683

[12] Jin Y H, Liu W, Sato I, et al. PFOS and PFOA in environmental and tap water in China [J]. Chemosphere, 2009, 77(5): 605-611

[13] 吴广龙, 余立风, 胡乐, 等. 我国削减并逐步替代全氟辛烷磺酸盐(PFOS)的策略与建议[J]. 生态毒理学报, 2012, 7(5): 477-482

Wu G L, Yu L F, Hu L, et al. Strategies for eliminating production and substituting perfluorooctane sulfonate (PFOS) in China [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2012, 7(5): 477-482 (in Chinese)

[14] 史亚利, 蔡亚岐. 全氟和多氟化合物环境问题研究[J]. 化学进展, 2014, 26(4): 665-681

Shi Y L, Cai Y Q. Study of per-and polyfluoroalkyl substances related environmental problems [J]. Progress in Chemistry, 2014, 26(4): 665- 681 (in Chinese)

[15] 孟晶, 王铁宇, 王佩, 等. 淮河流域土壤中全氟化合物的空间分布及组成特征[J]. 环境科学, 2013, 34(8): 3188-3194

Meng J, Wang T Y, Wang P, et al. Spatial distribution and composition of perfluorinated compounds in soils around the Huaihe River [J]. Environmental Science, 2013, 34(8): 3188-3194 (in Chinese)

[16] 张鸿, 赵亮, 何龙, 等. 不同功能区表层土中全氟化合物污染指纹及其来源解析[J]. 环境科学, 2014, 35(7): 2698-270

Zhang H, Zhao L, He L, et al. Pollution fingerprints and sources of perfluorinated compounds in surface soil of different functional areas [J]. Environmental Science, 2014, 35(7): 2698-2704 (in Chinese)

[17] 蒋曌泽, 王铁宇, 张晓军, 等. 全氟化合物对水生植物的生态效应研究Ⅰ-典型城市河道全氟化合物的暴露水平及植物富集特征[J]. 生态毒理学报, 2015, 10(2): 435-444

Jiang Z Z, Wang T Y, Zhang X J, et al. Ecological effects on aquatic plants induced by perfluorinated compounds I-Occurrences and bioaccumulation of perfluorinated compounds in typical urban river [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2015, 10(2): 435-444 (in Chinese)

[18] 杨永亮, 路国慧, 杨伟贤, 等. 沈阳地区水环境和生物样品中全氟化合物的污染分布特征[J]. 环境科学学报, 2010, 30(10): 2097-2107

Yang Y L, Lu G H, Yang W X, et al. Levels and distribution of perfluorinated compounds in water and biological samples from the Shenyang Area, China [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2010, 30(10): 2097-2107 (in Chinese)

[19] 胡佳玥, 戴家银. 全氟及多氟类化合物在人体分布及毒性研究进展[J]. 生态毒理学报, 2013, 8(5): 650-657

Hu J Y, Dai J Y. Advance in studies on human distribution and toxic effects of perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2013, 8(5): 650-657 (in Chinese)

[20] 张义峰, 赵丽霞, 单国强, 等. 全氟化合物同分异构体的环境行为及毒性效应研究进展[J]. 生态毒理学报, 2012, 7(5): 464-476

Zhang Y F, Zhao L X, Shan G Q, et al. Advances in studies on environmental behaviors and toxic effects of perfluoroalkyl substance isomers [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2012, 7(5): 464-476 (in Chinese)

[21] 王懿, 孔德洋, 单正军, 等. 超高效液相色谱串联质谱法对水体中全氟化合物的测定[J]. 安全与环境学报, 2011, 11(6): 88-92

Wang Y, Kong D Y, Shan Z J, et al. Determining the perfluorinated compounds in water samples by ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry [J]. Journal of Safety and Environment, 2011, 11(6): 88-92 (in Chinese)

[22] 王懿, 孔德洋, 单正军, 等. 加速溶剂萃取-固相萃取净化-超高效液相色谱串联质谱法测定土壤中11种全氟化合物[J]. 环境化学, 2012, 31(1): 113-119

Wang Y, Kong D Y, Shan Z J, et al. Analysis of perfluorinated compounds in soil by accelerated solvent extraction combined with ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry [J]. Environmental Chemistry, 2012, 31(1): 113-119 (in Chinese)

[23] Sinclair E, Kannan K. Mass loading and fate of perfluoroalkyl surfactants in wastewater treatment plants [J]. Environmental Science & Technology, 2006, 40(5): 1408-1414

[24] De Silva A O, Mabury S A. Isomer distribution of perfluorocarboxylates in human blood: Potential correlation to source [J] . Environmental Science & Technology, 2006, 40(9): 2903-2909

[25] 周启星, 胡献刚. PFOS/PFOA环境污染行为与毒性效应及机理研究进展[J]. 环境科学, 2007, 28(10): 2153-2162

Zhou Q X, Hu X G. Researching progresses in environmental pollution behavior, toxic effects and mechanisms of PFOS/PFOA [J]. Environmental Science, 2007, 28(10): 2153-2162 (in Chinese)

PollutionCharacteristicsofPerfluorinatedCompoundsinEnvironmentinProductionEnterpriseandSurroundingArea

Xu Jing1, Jian Minlin1,2, Cai Yinying1,2, Qian Wangyang1,3,#, Kong Deyang1,*, Wang Yi1,4

1. Nanjing Institute of Environmental Sciences, Ministry of Environmental Protection, Nanjing 210042, China2. College of the Environment, Hohai University, Nanjing 210098, China3. Nanjing Guohuan Science and Technology Co., Ltd, Nanjing 210042, China4. College of Resources and Environmental Sciences, Nanjing Agricultural University, Nanjing 210095, China

10.7524/AJE.1673-5897.20161215001

2016-12-15录用日期2017-02-20

1673-5897(2017)3-496-10

X171.5

A

孔德洋(1977—),男,博士,研究员,主要从事生态风险评价、健康风险评价及环境分析技术等研究工作。在国内核心期刊和国外SCI刊物上发表文章40余篇。

共同通讯作者简介:钱汪洋(1980—),男,学士,工程师,主要从事环境影响评价、环境生态规划、生态工业园规划、环保管家等研究工作,完成省部级咨询项目30余项。

环保公益性行业科研专项资助(201009026)

许静(1982-),女,助理研究员,研究方向为有毒有害化学品的生态风险研究,E-mail: moon9722@163.com

*通讯作者(Corresponding author), E-mail: kdy@nies.org

#共同通讯作者(Co-corresponding author), E-mail: qwy@nies.org

许静, 翦敏林, 蔡印萤, 等. 生产企业及周边环境中全氟化合物的污染特征[J]. 生态毒理学报,2017, 12(3): 496-505

Xu J, Jian M L, Cai Y Y, et al. Pollution characteristics of perfluorinated compounds in environment in production enterprise and surrounding area [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2017, 12(3): 496-505 (in Chinese)

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